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ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS INORGANICOS, 2



83 tesis en 5 páginas: 1 | 2 | 3 | 4 | 5
  • EMPLEO DE TENSIOACTIVOS EN LA SÍNTESIS DE CATALIZADORES MICRO Y MESOPOROSOS .
    Autor: PEÑA LÓPEZ M. LOURDES.
    Año: 2001.
    Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
    Centro de realización: INSTITUTO DE TECNOLOGÍA QUÍMICA (UPV-CSIC).
    Resumen: Mediante un detallado estudio del pH del gel de síntesis, de la concentración de CTA+, de la temperatura y tiempo de cristalización en la formación de las diferentes mesofases en el sistema SiO2:CTA/Br:H2O, se ha encontrado que la fuerza directora para la formación de las diferentes fases es la carga negativa de los silicatos formados durante la cristalización de los sólidos mesoporosos, la cual ha de ser compensada por los cationes del tensioactivo. El mejor empaquetamiento de las especies catiónicas de tensioactivo en términos de minimización de energía, provoca la formación de las dierentes fases controlando el pH, la temperatura y el tiempo de cristalización. Por otra parte, la sililación de materiales tipo Ti-MCM-48 mediante hexametildisilazano aumenta en gran medida su actividad catalítica en la epoxidación de ciclohexeno con terc-butilhidroperóxido. Además se estudió el entorno local del titanio en catalizadores Ti-MCM-48 calcinados y sililados mediante espectroscopía IR, reflectancia difusa, fotoluminiscencia y Si-MAS-RMN, apoyando por difracción de rayos-X y análisis termogravimétricos. Se ha propuesto un modelo convincente de las posiciones activas de Ti en la estructura Ti-MCM-48. Además, se estudió el papel de los tensioactivos en la cristalización de zeolita beta, obteniéndose tiempos de cristalización más cortos para la completa formación de la estructura de la zeolita beta cuando se compara con las síntesis llevadas a cabo en ausencia de los mismos. Los aspectos mecanísticos del aumento en la velocidad de cristalización se investigaron mediante resonancia magnética nuclear uni- y bi-dimensional y difracción de rayos-X, para investigar las interacciones moleculares entre los diferentes agentes directores de estructura y la red de la zeolita beta durante el curso de la cristalización. Finalmente, se ha realizado un estudio de la presencia de cationes Na+ en la cristalización de zeolita beta. Se ha descrito la comparación de las principales características de las muestras de zeolita beta preparada mediante muy diversas condiciones. Se ha concluido que para obtener zeolita beta de baja relación Si/Al con gran estabilidad de los centros ácidos, el método más conveniente envuelve la adición de surfactantes al gen de síntesis.
  • MODELIZACIÓN MOLECULAR DE COMPLEJOS DE LOS METALES DE TRANSICIÓN CON EL MÉTODO HÍBRIDO IMOMM. DE LA ORGANOMETÁLICA A LA BIOINORGÁNICA .
    Autor: BAREA GARCÍA GUADALUPE.
    Año: 2001.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: ESCUELA DE DOCTORADO Y DE FORMACIÓN CONTINUADA.
    Resumen: Los métodos híbridos MQ/MM pueden ser de gran utilidad en el estudio de complejos de metales de transición de gran tamaño, pero su aplicación es aún reciente y requiere una evaluación inicial de sus limitaciones. El objetivo fundamental de esta tesis es explorar la validez del método IMOMM en la correcta representación química de los sistemas de metales de transición y aplicarlo a problemas de interés químico. En primer lugar se ha llevao a término el estudio de una serie de compuestos organometálicos. Una de las características computacionalmente más costosas de representar correctamente en complejos de metales de transición de cierto tamaño la constituyen los efectos estéricos, ya que para reproducirlos adecuadamente es necesario incluir en el complejo modelo todos los átomos que lo constituyen, lo que a menudo hace impracticable su estudio mediante métodos ab initio puros. En este sentido, los métodos híbridos, y en concreto, el método IMOMM, pueden ser de gran utilidad. Pero primero hay de demostrar su validez en la representación de la geometría y energía de los sistemas estudiados. Es éste un primer punto importante que resolveremos en base a contrastaciones con datos experimentales y que nos permitirá la extrapolación metdológica a complejos en que estos datos falten. Se pueden encontrar compuestos organometálicos en que el efecto de los sustituyentes en los ligandos sea de una naturaleza claramente estérica. Este tipo de compuestos son ideales para la evaluación de las prestaciones del método IMOMM y por este motivo se han estudiado dos en detalle. El impresionante interés que ha despertado la biomimética como modelización in vitro de sistemas biológicos que contienen metales de transición ha hecho que numerosos grupos de químicos teóricos se enzarzasen en su estudio. Pero a pesar de la simplificación que normalmente supone la biomimética, la compleja naturaleza de los sistemas biológicos hace que los modelos biomiméticos continúen siendo ejemplos de complejos computacionalmente demasiado costosos para su estudio con métodos ab initio puros. Su complejidad electrónica hace necesaria la descripción cuántica, pero el elevado número de átomos que son determinantes en la estructura lo hace computacionalmente muy costosos. Así pues, nos encontramos de nuevo con un problema idóneo para ser abordado con la metodología IMOMM. También en este caso será necesario un test que permita contrastar los resultados obtenidos con datos experimentales. En resumen, esta tesis presenta aplicaciones del método IMOMM a sistemas de metales de transición que van desde las aplicaciones iniciales del método a problemas simples de química organometálica hasta aplicaciones novedosas en el campo de la biomimética. Las primeras, tratan problemas relativamente simples y obtenemos resultados concluyentes. En contraste, el trabajo presentado en biomimética deja aún muchas preguntas abiertas. Pero se trata de temas más ambiciosos y de interés más general, razón por la cual el trabajo presentado representa una aportación útil que facilitará el camino a posteriores investigaciones.
  • HIDROFORMILACIÓ SELECTIVA D'AMIDES I IMIDES CATALITZADA PER COMPLEXOS DE RODI .
    Autor: GIMENO BOLAÑO JOSEP.
    Año: 2001.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: ESCUELA DE DOCTORADO Y DE FORMACIÓN CONTINUADA.
    Resumen: En este trabajo se han abordado tres objetivos, todos ellos relacionados con la reacción de hidroformilación y son su aplicación en la síntesis de productos de alto valor añadido. El primer objetivo ha sido la síntesis de tres ligandos ditioacetato quirales para usarlos en la reacción de hidroformilación enantioselectiva catalizada por complejos tiolato de rodio o bien en otras reacciones asimétricas. Estos ligandos incorporan en algún caso, además de dos centros asimétricos clásicos, un centro asimétrico atropoisomérico procedente del bi-2-naftol. Los ditioacetatos no han podido ser preparados de forma enantioméricament pura, ya que se produce una racemización del carbono estereogénico en la última de las cinco etapas previstas para la síntesis de estos compuestos. En esta última etapa, la basicidad del anión tioacetato usado en la sustitución nucleofilica de los productes ditosilados precursores, ha sido suficiente para abstraer el protón alfa-carbonílico. No se han encontrado precedentes de una reacción similar con este anión. El segundo objetivo del trabajo ha sido hidroformilación diastereoselectiva de tres trans-N-1-propeniltartarimidas homoquirales obtenidas a partir de la N-alilamina y del ácido L-(-)-tartárico. La ruta sintética diseñada para obtener los substratos consta de tres pasos, uno de ellos es la isomerización de las correspondientes N-aliltartarimidas. Los mejores resultados en esta reacción se obtienen usando el complejo RuClH(CO)(PPh3)3 (1% molar). Se consiguen conversiones próximas al 90% en tan solo dos horas de reacción con una regioselectividad en el isómero trans del 90%. Estos valores representan los mejores resultados reportados hasta el momento en este tipo de reacción. La hidroformilación de las trans-N-1-propeniltartarimidas sintetizadas se lleva a cabo mediante catalizadores de rodio no quirales con la intención de obtener los aldehídos de manera diastrereoselectiva. Los resultados obtenidos indican que es la naturaleza del substrato la que controla la formación del alquil complejo y que la estructura del catalizador no influye, de forma determinante, en la selectividad. Por otro lado, no se han observado ningún caso excesos diastereoisoméricos superiores al 10%. El tercer y último objetivo es la obtención de la N-acetil-2-pirrolina a partir de la N-alilacetamida mediante la reacción de hidroformilación. Este heterociclo nitrogenado puede usarse como buillding-block en la síntesis de diferentes moléculas con actividad biológica, especialmente alcaloides. Se usan como co-catalizadores las difosfinas Bisbi y Xantphos y el difosfito t-butiBiphephos. Con el sistema Rh/Xantphos se obtienen quimio- i regioselectividades superiores al 90% en el aldehído lineal o sus derivados. La ciclación intramolecular de este y la posterior deshidratación del alcohol resultante, permiten obtener el producto deseado mediante un proceso one pot con una excelente economía atómica. El mejor catalizador para estas reacciones es el tamiz molecular de 3 A finamente pulverizado y asistido por una destilación en continuo del azeótropo y tolueno/agua. Con este método se obtiene la enamida deseada a partir de la N-alilacetamida, CO, H2 y un 0,0002% de Rh con un rendimiento del 41%.
  • SINTESIS, CARACTERIZACIÓN Y PROPIEDADES EN MATERIALES FERROELECTRICOS OBTENIDOS MEDIANTE PROCESADO SOL-GEL .
    Autor: BELTRAN MIR HECTOR.
    Año: 2000.
    Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
    Centro de lectura: TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
    Centro de realización: ESCUELA SUPERIOR DE TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
    Resumen: La perovsquita de Pb(Mg1/3 Nb2/3) O3 (PMN), material ferroeléctrico relaxor, ha sido estudiada extensamente debido a la dificultad de obtenerla como fase única, ya que normalmente va acompañada de una fase secundaria, pirocloro, que disminuirá sus propiedades eléctricas. En este trabajo se estabilizó la fase PMN como fase única usando una metodología sol-gel polimérico que simplifica al máximo otros procesos de sintesis descritos en la bibliografia. Se realizó un estudio composicional en el diagrama ternario PbO-MgO-Nb2O5 estudiando excesos de Pb y Mg, ya que va a repercutir positivamente en la formación de PMN como fase única. Las muestras se caracterizaron por análisis térmico, difracción de rayos X, microscopía electronica de barrido y de transmisión de alta resolución, microsonda de electrones y difración de electrones de área seleccionada, y se realizaron medidas de permitividad eléctrica. Aquellos materiales que presentaron PMN como fase única poseen todas las caracteristicas idóneas para ser un buen ferroeléctrico relaxor: máximo ancho de la constante dieléctrica con la Tc y valores de Er elevados (=23.000), entre otras. Los estudios microestructurales explicaron las diferencias en el comportamiento eléctrico de las muestras. La transparencia de los geles obtenidos permitirá la preparación de peliculas.
  • ESTUDIO DE LA CAPACIDAD COORDINANTE DE LIGANDOS DERIVADOS DE 2-AMINOPIRIDINA CON HETEROCICLOS S,N FRENTE A IONES DE METALES DE TRANSICIÓN.
    Autor: LUNA GILES FRANCISCO.
    Año: 2000.
    Universidad: EXTREMADURA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: Eneste trabajo se ha realizado la síntesis de 2-(2-piridil)imino-n-(2-tiazolín-2-il)tiazolidina(pitt), clorhidrato de 2-(2-piridil)-iminotetrahidro-1,3-tiazina-agua(1/2)(pitzhci-2h2o) y su base 2-(2-piridil)-iminotetrahidro-1,3-tiazina(pitz). Estos compuestos se han caracterizado tanto en disolución como en estado sólido mediante las técnicas de análisis elemental, difracción de rayos x de monocristal, espectroscopia infrattoja, análisis térmico, resonancia magnética nuclear, espectroscopia ultravioleta y potencion metrica asimismo, se ha procedido al estudio de los compuestos de coordinación formados en disolución acuosa entre pitzh4-2no y los iones metálicos divalentes Co, Ni y Cu. Igualmente, se ha realizado la síntesis y caracterización de las fases sólidas resultantes de la reacción de Pitt con los iones metálicos divalentes Co, Ni, Cu, Zn y Cd y de PitzHCI-2H2O con Co(II), Ni(II) y Cu(II). La determinación de las constantes de estabilidad y la estequiometría de las posibles especies complejas formadas a partir de los sistemas M(II)/PITzHCI-2H2O en disolución acusada se ha realizado aplicando el programa de cálculo superquad a los datos de las curvas potenciométricas registradas en las condiciones que aquí se indican. Las fases sólidas obtenidas de la reacción de los ligandos estudiados en este trabajo con las sales de los metales de transición mencionados han sido caracterizas mediante análisis elemental, difracción de rayos x de monocristal, espectroscopia electrónica, magneticismo, resonancia de esan electrónico, espectroscopia IR y análisis térmico.
  • SINTESIS DE HELICATOS METALICOS CON BASES DE SCHIFF POLIDENTADAS .
    Autor: VAZQUEZ LOPEZ MIGUEL.
    Año: 2000.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: FACULTADES DE QUIMICA Y FARMACIA.
    Resumen: La importancia de los helicatos radica en la comprensión de las leyes que gobiernan los procesos de autoensamblaje y autoorganización en la Quimica Supramolecular. En este trabajo se describe el diseño, la sintesis, la caracterización y la posible aplicación como quimiosensores fluorescentes de helicatos mono y dinucleares de Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II),Zn(II) y Cd(II) derivados de siete nuevas bases de Schiff polidentadas del tipo N4. En este trabajo se profundiza en el conocimiento de las leyes que gobiernan los procesos de autoensamblaje en la Quimica Supramolecular y se estudia la aplicación de los compuestos preparados en campos de gran impacto social y económico(diagnósticos méticos, ciencias medioambientales, biotecnología o electronica molecular.
  • IMMOBILITZACIÓ DE COMPLEXOS ORGANOMETÁLIUS DE RODI(I) E INOI(I) .
    Autor: MARGALEF CATALÁ RAMÓN.
    Año: 2000.
    Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA.
    Resumen: Se han preparado y carcterizado (con las técnicas habituales de caracterización de sólidos) diferentes sólidos laminares de la familia de las esmectitas los cuales han sido utilziados como soportes para la inmovilización o heterogeneización de complejos organometálicos de rodio e iridio (I) utilizando típicamente como precursores de catalizador en medio homogéneo. Los sistemas heterogenizados han sido caracterizados para determinar si la inmovilización en el soporte se ha dado por un proceso de intercalación o bien adsorción del complejo en la superficie del sólido. La aplicación de los sistemas heterogeneizados en el proceso catalítico de la hidrogenación de iminas ha mostrado que estos sistemas tienen un comportamiento catalítico similar a la de sus análogos homogéneos, presentando la ventaja que pueden ser recuperados fácilmente del medio de reacción, por una simple filtración, y reutilizados diversas veces sin pérdida significativa de la actividad catalítica, llegándose a obtener un sistema catalítico heterogeneizado que puede ser reutilizado en elevado número de ensayos consecutivos mostrados una conversión cuantitativa de la iminas, se ha podido observar que los sistemas heterogeneizados presentan una inducción asimétrica diferente a la de sus análogos homogéneos, encontrandose que sistemas catalíticos con nula activiad óptica en medio homogéneo, presentan inducción asimetrica al heterogeneizarlos, observándose que este comportamiento puede deberse a una interacción de la especie metálica con los oxígenos de la estructua del soporte. Se ha evaluado el efecto de la naturaleza del soporte (acidez, composición, etc …) en la actividad catalítica y enantioselectividad del proceso, así como también el efecto de la naturaleza del complejo inmovilizado. Finalmente, los sistemas heterogeneizados se han aplicado a la alquilación reductora de aminas primarias para la obtención de aminas secundarias, encontrándose que estos sistemas catalíticos pueden ser una buena alternativa al catalizador heterogéneo de Pt/C utilizado industrialmente.
  • SÍNTESIS ELECTROQUÍMICA Y CARACTERIZACIÓN ESTRUCTURAL DE COMPLEJOS METÁLICOS DERIVADOS DE TOSILAMIDAS .
    Autor: CABALEIRO MARTÍNEZ SANTIAGO.
    Año: 2000.
    Universidad: VIGO.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS-VIGO.
    Resumen: La memoria describe la síntesis y caracterización estructural de complejos de diferentes metales con las formas aniónicas de ligandos tosilamidas, HTsR, caracterizados por presentar un grupo sulfonilamido cuyo efecto inductivo facilita la desprotonación del grupo N-H existente en el ligando. Estas especies han sido obtenidas por condensación del ácido p-toluensulfónico y aminas primarias que se carcterizan por presentar un átomo dador adicional procedentes de distintos anillos heterocíclicos, hecho este que les confiere capacidad para actuar como agentes quelantantes. Para la síntesis de los complejos metálicos se ha seguido un procedimiento electroquímico en el que el metal constituye el ánodo de uan celda electroquímica que contiene al ligando, suceptible de ser reducido en el cátodo, en un disolvente adecuado. De esta forma se han obtenido compuestos de Co, Ni, Cu, Zn y Cd. El método permite además la obtención de complejos mixtos que incorporan un ligando adicional neutro a la esfera de coordinación del metal, con la simle adición de dicho ligando a la diolución. Se han utilizado como ligandos neutros adicionales la piridina, la 2,2'-bipiridina y la 1,10-fenantrolina. Todos los compuestos obtenidos han sido carcterizados estructuralmente por análisis elemental, espectroscopías IR, UV-vis, espectrometría de masas y, en muchos de los casos, mediante técnicas de difracción de rayos X, lo que permitió deducir las formas de coordinación del ligando al centro metálico así como la estereosquímica que presenta el compuesto en estado sólido. Los compuestos de Zn y Cd han sido estudiados en disolución por espectroscopía de resonancia magnética nuclear de protón.
  • BROMOCUPRATOS (II) DE AMINAS AROMATICAS PROTONADAS. SINTESIS, CARACTERIZACION QUIMICA Y ESTUDIO DE LA RELACION ESTRUCTURA-PROPIEDADES.
    Autor: SERTUCHA PEREZ JON.
    Año: 1998.
    Universidad: PAIS VASCO.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Resumen: Hasta hace varios años, la química de los halocomplejos de cobre se reducía prácticamente al estudio de los sistemas de Cu(II) con el ligando cloro. En este sentido, se publicaron numerosos trabajos donde se demostró que estos complejos daban lugar a sistemas con estereoquímicas muy variables. La gran variedad estructural observada en estos compuestos hizo que se comenzaran a estudiar sus propiedades en campos tan diversos como el magnetismo, las propiedades térmicas e incluso la medicina. El objetivo inicial del trabajo es ver cómo varía la estructura cristalina de los bromocupratos(II) al cambiar el tipo de catión orgánico empleado e intentar analizar todos los factores que pueden influir en la obtención de geometrías diferentes. Para ello, se han sintetizado catorce nuevos compuestos con cationes alquilpiridinio, benzopiridinio y aminopiridinio. Todos ellos se han caracterizado estructuralmente por difracción de rayos X sobre monocristal, se han comparado y se han analizado sus propiedades térmicas y magnéticas. Como resumen de los resultados obtenidos, se puede afirmar que es posible obtener estructuras cristalinas diferentes (y por tanto propiedades también diferentes) variando la posición, el tamaño y/o la naturaleza del sustituyente en el anillo piridínico del catión. También se ha demostrado que frecuentemente la distorsión de los aniones (CuBr4)2- respecto a la geometría tetraédrica regular se debe a las interacciones por enlaces de hidrógeno, pero los efectos del empaquetamiento cristalino, los contactos de van der Waals y otros efectos electrónicos importantes juegan también un papel crucial. De este modo y en contra de lo que se pensaba, los enlaces de hidrógeno pueden actuar a favor de los otros efectos o en contra, dando lugar a un aumento o disminución en la distorsión. En cuanto al magnetismo, en la mayoría de los sistemas estudiados se han encontrado interacciones ferro- o antiferromagnéticas débiles. Se han realizado espectros de EPR a diferentes temperaturas para estudiar la influencia de las interacciones dipolares, el canje magnético, etc. Respecto a las propiedades térmicas, se han detectado y estudiado procesos como deshidrataciones, transiciones de fase, etc.
  • CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE NUEVOS OXIDOS DE COBALTO RELACIONADOS CON EL TIPO 2H.
    Autor: BOULAHYA KHALID.
    Año: 1998.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Resumen: El tipo estructural 2H-BaCoO3 está constituido por cadenas de octaedros que comparten caras a lo largo del eje C mientras que el óxido Ca3Co2O6 presenta cadenas similares en las que alternan octaedros y prisma trigonales. Por medio del control riguroso de la estequiometría y de la temperatura de síntesis se han podido sintetizar numerosos óxidos nuevos del sistema A-Co-O (A=Ba, Sr,Ca) que, de acuerdo con el estudio estructural realizado por difracción de electrones y microscopía electrónica de alta resolución, presentan estructuras intermedias que se pueden clasificar en dos series homólogas que difieren en su simetría y mantienen en todos los casos el empaquetamiento hexagonal ...ABAB... Asímismo, se ha determinado la estructura del nuevo óxido Ba3Co2O6(CO3)o.64 y refinado la del compuesto Ba2CoO4 de simetría monoclínica que, en ambos casos, mantienen el empaquetameinto ..ABAB... Las técnicas de caracterización estructural utilizadas han sido las de difracción de rayos X, neutrones y electrones y la microscopía electrónica de alta resolución.
  • COMLEXOS METAL.LICS BASATS EN NOUS DERIVATS RIGIDS DE L'O-CARBORA QUE INCORPOREN GRUPS TIOETER. SINTESI I ACTIVITAT CATALITICA.
    Autor: CIRERA HERNANDEZ M. ROSA.
    Año: 1998.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Resumen: En esta memoria se recoge el diseño y la síntesis de unos ligandos asimétricos que incorporan la unidad 1,2-dicarba-closo-dodecaborano y uno o dos átomos ricos en electrones como es el azufre, unidos por una cadena rígida exo-cíclica. En segundo lugar se ha estudiado la reactividad de estos ligandos frente a complejos metálicos de transición de (Pd(II), Rh(I,III), Ir (III) y Ru (II), a partir de precursores que son catalíticamente activos. Un primer grupo ha estado el estudio con los complejos RhCl(PPh3)3 , RuCl2(PPh3)3 y PdCl2(PPh3)2 que contienen en su entorno de coordinación ligandos trifenilfosfina y aátomos de cloro. Un segundo grupo ha sido los complejos dinucleares RhCp*Cl2 2 y IrCp*Cl2 2 que tienen en su entorno de coordinación átomos de cloro y ligandos pentametilciclopentadienil (Cp*). Hasta ahora se desconocía la reactividad de estos compuestos dinucleares con los ligandos tioeteres derivados del o-carborano. El resultado ha estado la obtención de unos complejos donde el cluster de carborano tiene un nuevo modo de coordinación, que es el de puente entre dos centros metálicos. Finalmente los complejos sintetizados en esta memoria han estado ensayados en la hidrogenación del 1-hexeno y del ciclohexeno, obteniéndose en algunos casos resultados muy positivos.
  • ESTUDIO Y DESARROLLO DE PROPIEDADES OPTICAS Y MECANICAS EN ESMALTES CERAMICOS.
    Autor: TICHELL ALEGRE M. TERESA.
    Año: 1998.
    Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
    Centro de lectura: TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
    Resumen: A través de la presente Tesis, se han estudiado y desarrollado nuevas fritas para su aplicación como esmaltes para baldosas cerámicas (pavimentos de gres y revestimiento) con propiedades de resistencia mecánica a la abrasión y al ataque químico. La naturaleza de estos esmaltes es vitrocerámica y vitrocristalina, desarrollando también un diseño para su decoración serigráfica. Por otra parte, se han obtenido esmaltes con propiedades ópticas de interés, como son esmaltes de altobrillo y también con propiedades bactericidas. En estos últimos se ha desarrollado una metodología propia para evaluar las características bactericidas de estos esmaltes. La novedad de la Tesis se enmarca en una estrecha colaboración industrial y en un desarrollo mixto entre cinetifífico y tecnológico, que ha dado origen a unos nuevos productos de alto interés industrial, permitiendo una estrecha colaboración entre la Universidad y la Industria y otros centros de investigación. También se ha aportado nueva documentación bibliográfica, en unos campos donde ésta no es muy abundante.
  • ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE YBACUFEO5 Y FASES RELACIONADAS.
    Autor: RUIZ ARAGON M. JOSE.
    Año: 1998.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Resumen: La Memoria se centra en el estudio de las fases LnBaCuFeO5+d (Ln : Y, Pr, La), análogas a los cupratos cuperconductores, así como de sus propiedades eléctricas y magnéticas. Estas fases presentan G. E. P4/mmm y simetría tetragonal, confirmándose, mediante difracción de neutrones, la distribución al azar del cobre y del hierro en la doble capa de pirámides cuadradas. La sustitución de lantano por bario da lugar a fenómenos de orden desorden. Las muestras presentan un comportamiento eléctrico y magnético muy dependiente de la estequiometría en oxígeno, es decir del valor "d". Las muestras estequiométricas (d=0) son aislantes mientras que las que tienen oxígeno extra (d |0) son semiconductoras; la resistividad de estas últimas se puede interpretar en base a un modelo mixto de conducción en el rango de altas temperaturas y una conductividad porsaltos a bajas temperaturas. Por otra parte, la presencia de oxígeno extra genera sistemas magnéticamente frustrados, lo que cancela el ordenamiento tridimensional existente en las fases estequiométricas. El estudio mediante difracción de neutrones ha permitido resolver las distintas y complejas estructuras magnéticas que aparecen en función de la temperatura.
  • PREPARACION Y CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE UNA SERIE DE CATALIZADORES DE NIQUEL ACTIVOS EN LA HIDRODECLORACION DE COMPUESTOS AROMATICOS CLORADOS.
    Autor: ESTELLE BORDES JOAQUIM .
    Año: 1997.
    Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA I INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.
    Resumen: La hidrodecloración catalítica es un método interesante para la eliminación de compuestos organoclorados, productos de elevada toxicidad. Esta reacción se lleva a cabo en procesos en continuo con catalizadores heterogéneos, másicos o soportados de Pd, Pt, Rh, Ru, Mo, Ni, etc. Los objetivos de la Tesis han sido la preparación de catalizadores a base de níquel másicos y soportados, de diferente morfología y tamaño de partícula, para ser utilizados en la hidrodecloración de clorobenceno, o-diclorobenceno y 1,2,4-triclorobenceno a presión atmosférica. Los catalizadores másicos se han preparado a partir de diferentes precursores, especialmente óxidos de níquel monomorfológicos (hábito octaédrico y otros). Los soportados se han preparado utilizando como soporte montmorillonita de diferentes grados y tipos de acidez. Los catalizadores son activos en la hidrodecloración. En el triclorobenceno, se obtiene benceno, clorobenceno, o-diclorobenceno y p-diclorobenceno, disminuyendo la conversión y la selectividad a benceno con la temperatura y aumentando la de o-diclorobenceno. La actividad depende de la cantidad de H2 atómico disponible y de la desactivación inicial por el HC1, relacionada con el tamaño y morfología de la partícula metálica. Los soportados fueron regenerables.
  • SINTESIS DE MATERIALES MICROPOROSOS CRISTALINOS DE TIPO ZEOLITICO Y SU APLICACION EN REACCIONES CATALIZADAS POR BASES.
    Autor: GARCIA SERRANO LUZ ARCELIA.
    Año: 1997.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.
    Resumen: En este trabajo se desarrollo el estudio, la caracterización y evaluación de la actividad catalítica de materiales microporosos cristalinos y su posible aplicación en reacciones orgánicas catalizadas por bases. El estudio se centró en primer lugar en la modificación de una zeolita x mediante la incorporación de Cesio para mejorar sus propiedades como catalizador en dichas reacciones y en segundo lugar en la preparación de materiales pertenecientes a una familia de sólidos cristalinos microporosos compuestos de zinc, fósforo y oxígeno. La evolución de la actividad catalítica de los materiales preparados se realizó mediante el estudio de la reacción de condensación de Knoevenagel, de gran interés en química orgánica ya que permite obtener intermediarios altamente funcionalizados y esta considerada una buena reacción test en las medidas de basicidad de catalizadores sólidos. La condensación de Knovenagel, es una reacción catalizada por bases entre un compuesto carbonílico y un compuesto con grupos metilénicos, activados por sustituyentes electrofilos, con formación de una olefina y agua. Se evaluaron en reacciones de condensación aldólica y adición de Michael.
  • COMPORTAMIENTO DE GRUPOS MU3-ALQUILIDINO SOBRE UN OXIDO ORGANOMETALICO. PROCESOS DE INCORPORACION DE AMINAS, CETONAS E ISOCIANUROS.
    Autor: SANTAMARIA ANGULO CRISTINA.
    Año: 1997.
    Universidad: ALCALA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DOCTORADO EN QUIMICA.
    Resumen: La Tesis recoge un estudio sobre el comportamiento de especies MU3-alquilidino (CH o CCH3) soportadas sobre el modelo a escala molecular de una superficie metálica, el óxido organometálico (Cp*TiO)3. El tratamiento de estos compuestos con reactivos como aminas, cetonas e isocianuros conduce a la obtención de complejos organometálicos de elevado interés, que en ocasiones se apartan de las situaciones de enlace "normales", necesitando su comprensión un estudio en profundidad que se lleva a cabo en el trabajo presentado. Los compuestos sintetizados se han caracterizado utilizando las técnicas usuales, espectroscopía de infrarrojo, espectrometría de masas, difracción de rayos-X y especialmente la resonancia magnética nuclear, donde se hace uso de los conocimientos más avanzados.
  • PREPARACION Y CARACTERIZACION DE CATALIZADORES DE NIQUEL SOPORTADOS SOBRE OXIDOS DE ALUMINIO Y ESPINELAS, ACTIVOS EN LA HIDRODECLORACION DE 1,2,4-TRICLOROBENCENO.
    Autor: CESTEROS FERNANDEZ YOLANDA.
    Año: 1996.
    Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.
    Resumen: LA HIDRODECLORACION CATALITICA ES UNA REACCION DE GRAN INTERES PARA EL TRATAMIENTO DE COMPUESTOS AROMATICOS CLORADOS COMO ALTERNATIVA A LA INCINERACION. ESTE PROCESO CATALITICO HA SIDO ESTUDIADO CON CATALIZADORES DE RH, PD Y PT, AUNQUE RECIENTEMENTE SE HA EMPEZADO A UTILIZAR CATALIZADORES DE NI. EL OBJETIVO FUNDAMENTAL DE LA TESIS ES LA HIDRODECLORACION DE 1,2,4- TRICLOROBENCENO UTILIZANDO CATALIZADORES NI/AL2O3 Y NI/NIAL2O4 A PRESION ATMOSFERICA Y BAJAS TEMPERATURAS DE REACCION (423-523K). UNO DE LOS OBJETIVOS PARCIALES ES LA OBTENCION DE ALFA-A12O3 DE ALTA AREA, CONSIGUIENDOSE DE 42 M2/G. LAS MUESTRAS FUERON CARACTERIZADAS MEDIANTE FISISORCION DE N2, TPR, XRD, TPD Y SEM. TODOS LOS CATALIZADORES SON ACTIVOS EN LA HIDRODECLORACION DE 1,2,4-TRICLOROBENCENO, OBTENIENDOSE MAYORITARIAMENTE: BENCENO, 1,2-DICLOROBENCENO Y 1,4-DICLOROBENCENO. LOS CATALIZADORES NI/NIAL2O4 OBTENIDOS MEDIANTE IMPREGNACION SON LOS MAS ACTIVOS (60-82% A 523K) Y SELECTIVOS EN BENCENO (60-87% A 523K). AL BAJAR LA TEMPERATURA, EL PRODUCTO MAYORITARIO ES EL ORTODICLOROBENCENO. LOS RESULTADOS DE ACTIVIDAD Y SELECTIVIDAD SE EXPLICAN EN FUNCION DEL GRADO DE REDUCCION DEL CATALIZADOR (TPR Y XRD), SU ESTRUCTURA (AREA BET, XRD Y SEM) Y DEL NUMERO Y TIPO DE CENTROS ACTIVOS PRESENTES (TPD DE H2). LA ACTIVIDAD ESTA RELACIONADA CON EL H2 DESORBIDO A TEMPERATURAS MAYORES DE 600 K MIENTAS QUE LA SELECTIVIDAD EN BENCENO PARECE ESTAR RELACIONADA CON EL H2 DESORBIDO A TEMPERATURAS MENORES DE 500 K Y ES MAYOR PARA LOS CATALIZADORES CUYOS PRECURSORES TIENEN UNA MORFOLOGIA DE PARTICULAS OCTAEDRICAS DE NIO.
  • SINTESIS, ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD DE COMPUESTOS HETERONUCLEARES DE PT-M (M=T1, AG, HG) CON ENLACES DADOR-ACEPTOR.
    Autor: GARDE ARANGUREN RAQUEL.
    Año: 1996.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA .
    Resumen: EL TRABAJO SE HA DIVIDIDO EN TRES CAPITULOS QUE TRATAN TEMAS DIFERENTES, PERO QUE TIENEN EN COMUN LA FORMACION DE COMPUESTOS HETERONUCLEARES DE PT-M CON ENLACES METAL-METAL DE CARACTER DADOR-ACEPTOR. EN EL PRIMER CAPITULO SE DESCRIBE LA SINTESIS DE CARBOXILATOS MONO Y DIANIONICOS DE PT(II), EN CONCRETO ACETATOS Y TRIFLUOROACETATOS, Y SE HA COMPROBADO SU REACTIVIDAD FRENTE A TL+. SE HAN OBTENIDO, DE ESTE MODO, CLUSTERS NEUTROS Y ANIONICOS CON ENLACES PT-TL DE FORMULA GENERAL ((C6F5)2(PPH3)PT(MU-OOCR)TL) (R=CH3,CF3) Y (NBU4)X((C6F5)3PT(MU-OOCR)TL)X (X=1, R=CF3; X=2, R=CH3). SE HA COMPARADO LA REACTIVIDAD DE DOS ACIDOS DE LEWIS, AG+ Y TL+, FRENTE A LA MISMA BASE DE LEWIS, CONCLUYENDO QUE LOS DOS CATIONES PRESENTAN DISTINTA REACTIVIDAD, MIENTRAS QUE TL+ Y (AGL)+ (L=PPH3) SE COMPORTAN DE FORMA SIMILAR EN ESTE TIPO DE REACCIONES. EN EL SEGUNDO CAPITULO SE HA SINTETIZADO EL PRIMER COMPUESTO PARAMAGNETICO DE TL EN ESTADO DE OXIDACION FORMAL (II), ESTABLE EN CONDICIONES NORMALES, DESCRITO HASTA LA FECHA. SE HA ESTUDIADO SU REACTIVIDAD FRENTE A DISTINTOS REACTIVOS (HCL, HOCOCH3, MEI, NO) Y EN TODOS LOS CASOS SE PRODUCE UNA REDUCCION DE TL(II) A TL(I) CON LA OBTENCION, EN LA MAYORIA DE LAS OCASIONES, DE CLUSTERS CON ENLACES PT(II)-TL(I). EN EL TERCER CAPITULO SE HA DESARROLLADO LA QUIMICA DE LOS METALOMACROCICLOS ANIONICOS DE PT(II). ESTOS COMPUESTOS SE COMPORTAN DE MODO SEMEJANTE A LOS MACROCICLOS ORGANICOS Y SON CAPACES DE ALOJAR Y ESTABILIZAR CATIONES EN EL INTERIOR DE LAS CAVIDADES. SE HAN SINTETIZADO METALOMACROCICLOS DE 12, 10 Y 6 MIEMBROS Y TODOS ELLOS ESTAN FORMADOS POR TRES GRUPOS CIS-(C6F5)2PT UNIDOS MEDIANTE LIGANDOS ACETATO, CLORURO O HIDROXO QUE ACTUAN COMO PUENTES. LOS GRUPOS C6F5 FORMAN UNA CAVIDAD TRIDIMENSIONAL EN LA QUE SE ALOJAN LOS CATIONES CORRESPONDIENTES (TL+, (AG (H2O))+, (HGI)+) Y SE ESTABILIZAN MEDIANTE LA FORMACION DE ENLACES M-PT, M-O E INTERACCIONES O-F...M.
  • SINTESIS Y APLICACIONES CATALITICAS DE ALFA-FOSFATO DE CIRCONIO CON PILARES DE ALUMINA.
    Autor: MERIDA ROBLES JOSEFA M..
    Año: 1996.
    Universidad: MALAGA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA, CRISTALOGRAFIA Y MINERALOGIA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA AVANZADA .
    Resumen: SE HAN OBTENIDO INTERCALADOS EN ALFA-ZRP DE OLIGOMEROS DE ALUMINIO MAYORES QUE EL ION TRIDECAMERICO (ALO4AL12(OH)24(H2O)12)7+ USANDO UNA DISOLUCION OLIGOMERICA ENVEJECIDA A REFLUJO Y MEDIANTE LA SECUENCIA DE REACCION: REFLUJO MAS TRATAMIENTO HIDROTERMAL, EN PRESENCIA DE IONES F. LA PRESENCIA DE F EN EL OXIDO DE AL INTERLAMINAR PRODUCE UN AUMENTO DE LA ESTABILIDAD TERMICA Y POROSIDAD DE LOS MATERIALES CON PILARES. SE PREPARARON DIFERENTES COMPUESTOS DE INTERCALACION VARIANDO LA RELACION AL/FOSFATO OBTENIENDOSE MATERIALES CON UN ESPACIADO BASAL COMUN A 21.3 A. LA RMN EN ESTADO SOLIDO DE 31P Y 27 AL NOS PERMITIO ESTUDIAR EL MECANISMO DE INTERACCION ENTRE LA LAMINA DE FOSFATO Y LAS ESPECIES DE ALUMINIO. DEBIDO A ESTA INTERACCION, LA SEÑAL DEL 31P SE DESPLAZA HACIA CAMPOS MAS ALTOS, HASTA UNAS 20 PPM, MIENTRAS QUE LOS ESPECTROS DE RMN DE 27 AL MUESTRAN LA SEÑAL CARACTERISTICA DEL AL EN COORDINACION OCTAEDRICA Y UNA NUEVA RESONANCIA ENTRE 44.8 Y 49.8 PPM, QUE SE DEBE A LA FORMACION DE ENLACES AL-O-P. LA NATURALEZA ACIDA DE ESTOS MATERIALES SE HA PUESTO DE MANIFIESTO POR ESTUDIOS DE DESORCION TERMICA PROGRAMADA DE NH3, ADSORCION DE PIRIDINA Y DESCOMPOSICION DEL 2-PROPANOL. LOS SITIOS ACIDOS CATALIZAN LA REACCION DE DESHIDRATACION DEL ALCOHOL CON UNA SELECTIVIDAD CASI DEL 100% HACIA PROPENO. ESTOS MATERIALES POROSOS SE HAN USADO COMO SOPORTES DE CATALIZADORES DE NIQUEL METALICO. SE HAN OBTENIDO DOS SERIES DE CATALIZADORES MEDIANTE IMPREGNACION Y CAMBIO IONICO. LAS CURVAS DE REDUCCION TERMOPROGRAMADA INDICARON QUE LA REDUCIBILIDAD DEL NI2+ DEPENDE DEL CONTENIDO EN METAL Y LAS CARACTERISTICAS DEL SOPORTE. LOS ANALISIS XPS Y ESTUDIOS DE REDUCCION CON H2 INDICARON QUE UNA FRACCION DEL NI2+ INTERACCIONA FUERTEMENTE CON EL SOPORTE Y NO SE PUEDE REDUCIR A TEMPERATURAS INFERIORES A 600 GRADOS C. LA ACTIVIDAD CATALITICA SE PROBO EN LA REACCION DE HIDROGENACION DE BENCENO MOSTRANDO UNA CONVERSION DEL 100% Y MAYOR ACTIVIDAD QUE UN CATALIZADOR DE NI/AL2O3 DE REFERENCIA. TAMBIEN SE HAN OBTENIDO DOS SERIES DE CATALIZADORES DE SULFUROS DE NI, MO Y NI-MO SOPORTADOS SOBRE ESTOS PILARES DE ALUMINA EN ALFA-ZRP POR IMPREGNACION Y CAMBIO IONICO CON NI POR IMPREGNACION CON MO Y CON NI-MO. SEGUN SE PUSO DE MANIFIESTO POR XPS, EN LOS CATALIZADORES DE SULFURO DE NI NO HAY UNA SULFURACION COMPLETA. LOS ESTUDIOS DE DRX Y ANALISIS XPS PUSIERON DE MANIFIESTO QUE ESTOS CATALIZADORES ESTAN FORMADOS POR FASES ALTAMENTE DISPERSAS DE NIS Y MOS2 EN LOS CATALIZADORES DE SULFUROS SIMPLES, Y EN LOS CATALIZADORES QUE CONTIENEN NI COMO PROMOTOR NO SE FORMAN FASES DE SULFUROS INDEPENDIENTES, SINO QUE PARECE QUE EL NI SE DISPONE SOBRE LA SUPERFICIE DEL MOS2 FORMANDO UNA PIRAMIDE DE BASE CUADRADA, SEGUN PROPUSIERON KABE Y COL., (1994). LA MAYOR SELECTIDAD DE LOS CATALIZADORES DE SULFURO DE MO HACIA N-BUTANO RESPECTO A LOS DE NI-MO, Y LA NO OBTENCION DE ESTE PRODUCTO LOS DE NI, SE JUSTIFICO POR LA ESTRUCTURA LAMINAR DEL SULFURO DE MO QUE ES PROPICIA PARA LA ADSORCION Y ACTIVACION DEL H2.
  • PEROUSKITAS SUSTITUIDAS LN1-XAXMNO3+D (LN=LA,ND,A=K,SR): SINTESIS POR VIAS NO CONVENCIONALES, PROPIEDADES CATALITICAS Y DE MAGNETOTRANSPORTE.
    Autor: NG LEE YOLANDA.
    Año: 1996.
    Universidad: VALENCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 320-QUIMICA INORGANICA.
    Resumen: SE HA REALIZADO LA SINTESIS, CARACTERIZACION ESTRUCTURAL Y MEDIDA DE PROPIEDADES SUPERFICIALES, CATALITICAS Y DE ESTADO SOLIDO DE LAS PEROUSKITAS LN1-XAXMNO3+D (LN=LA, ND; A=K, SR; 0
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