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ELEMENTOS METALICOS



22 tesis en 2 páginas: 1 | 2
  • SINTESIS Y REACTIVIDAD DE COMPLEJOS DE RUTENIO(II) CONTENIENDO LIGANDOS DE TIPO IMINOFOSFORANO FOSFINA Y BIS(IMINOFOSFORANO) .
    Autor: GARCIA ALVAREZ JOAQUIN.
    Año: 2004.
    Universidad: OVIEDO.
    Centro de lectura: FACULTAD DE QUIMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.
    Resumen: Los nuevos ligandos iminofosforano-fosfina heterotrifuncionales Ph2PCH2P{=NP(=X)(OR)2}Ph2 (X = O, S; R = Et, Ph) han mostrado una gran versatilidad coordinativa en fragmentos ( 6-p-cimeno)-rutenio(II), observándose los siguientes modos de coordinación: (i) monodentada 1-P-, (ii) bidentada 2-P,X-, (iii) bidentada 2-P,N- y (iv) tridentada 3-P,N,X-. Cabe destacar que para el derivado [Ru( 6-p-cimeno)( 3-P,N,O-Ph2PCH2P{=NP(=O)(OEt)2}Ph2)][SbF6]2 la unidad iminofosforano Ph2P=N es hemilabil. La desprotonación de la unidad metilénica PCH2P en los complejos [RuCl( 6-p-cimeno)( 2-P,X-Ph2PCH2P{=NP(=X)(OR)2}Ph2)][SbF6] y [Ru( 6-p-cimeno)( 3-P,N,X-Ph2PCH2P{=NP(=X)(OR)2}Ph2)][SbF6]2 (X = O, S; R = Et, Ph) genera los nuevos complejos ciclometalados [RuCl( 6-p-cimeno)( 2-P,C-Ph2PCHP{=NP(=X)(OR)2}Ph2)] y [Ru( 6-p-cimeno)( 3-P,C,X-Ph2PCHP{=NP(=X)(OR)2}Ph2)][SbF6] (X = O, S; R = Et, Ph). La ruptura del enlace P-C promovida por una base en estos complejos ciclometalados genera los correspondientes complejos fosfinito [Ru( 6-p-cimeno){ 1-P-P(=O)Ph2}( 2-C,X-CH2P{=NP(=X)(OR)2}Ph2)] (X = O, S; R = Et, Ph). Los nuevos ligandos bis(iminofosforano)metano CH2[P{=NP(=X)(OR)2}Ph2]2 (X = O, S; R = Et, Ph) pueden ser desprotonados con hidruros metálicos MH (M = Na, K) conduciendo a las especies bis(iminofosforano)metanuro MCH[P{=NP(=X)(OR)2}Ph2)]2 (M = Na, X = O, R = Et, Ph; M = K, X = S, R = Et, Ph), a partir de las cuales hemos podido sintetizar los complejos neutros [RuCl(?6-p-cimeno)( 2-C,N-CH[P{=NP(=O)(OR)2}Ph2]2)] (R = Et, Ph) y catiónicos [Ru(?6-p-cimeno)( 3-C,N,X-CH[P{=NP(=X)(OR)2}Ph2]2)]+ (X = O, S; R = Et, Ph), así como las nuevas especies carbenicas de rutenio(II) [Ru(?6-p-cimeno)( 2-C,N-C[P{=NP(=X)(OR)2}Ph2]2)] (X = O, S; R = Et, Ph). Los complejos carbeno [Ru(?6-p-cimeno)( 2-C,N-C[P{=NP(=O)(OR)2}Ph2]2)] (R = Et, Ph) reaccionan con alquinos terminales, generando complejos ortometalados inusuales, como resultado del acoplamiento de la unidad Ru=C con el triple enlace C?C de los alquinos terminales y ortometalación simultanea de uno de los anillos aromáticos del grupo iminofosforano Ph2P=N.
  • PREPARACION DE MATERIALES ADSORBENTES DE Hg(II) CON FINES ANALITICOS Y APLICACIONES MEDIOAMBIENTALES .
    Autor: PEREZ QUINTANILLA DAMIAN.
    Año: 2003.
    Universidad: REY JUAN CARLOS.
    Centro de lectura: E.S. DE CIENCIAS EXPERIMENTALES Y TECNOLOGIA.
    Centro de realización: UNIVERSIDAD REY JUAN CARLOS.
    Resumen: Las conclusiones más relevantes del trabajo recogido en esta memoria se pueden resumir en los siguientes puntos: 1) Se han obtenido ligandos orgánicos del tipo R-(CH2)n-Si-(OEt)3 con n = a 1 o 3 donde R son los compuestos MTZ, MP ó MBT. Se ha comprobado que los ligandos con n = 1 se obtienen puros a partir de la reacción entre su sal potásica y el clorometiltrietoxisilano en THF a 60ºC durante seis horas, mientras que los ligandos con n=3 sólo se obtienen puros cuando se hace reaccionar la MTZ, MP o MBT con el 3-cloropropiltrietoxisilano en presencia de trietilamina utilizando un disolvente de elevado punto de ebullición como la DMF, donde además los compuestos MTZ, MP Y MBT son completamente solubles. 2) En el empleo de los anteriores ligandos orgánicos para la obtención de los correspondientes complejos de mercurio se ha podido comprobar como solo el uso de los ligandos con cadena alguilica larga (n=3) da lugar a complejos estables. 3) Se ha conseguido funcionalizar sílices amorfas (MS-3040 y SG) con MTZ, MP y MBT mediante dos métodos de funcionalizacion: heterogéneo y homogéneo. 4) Comparando el grado de funcionalización conseguido con las dos sílices amorfas utilizadas en el presente trabajo (MS-3040 y SG), se ha comprobado que éste es siempre superior en la sílice SG que en la sílice MS-3040, lo que se atribuye a la mayor área superficial de la primera. 5) Se ha comprobado que se obtiene un menor grado de funcionalización en las sílices amorfas funcionalizadas con MBT por el método heterogéneo, en comparación con las funcionalizadas con MTZ y MP, lo cual se explica como una consecuencia del mayor tamaño de este ligando. 6) La sílice amorfa SG funcionalizada por el método heterogéneo con MP y MBT presenta una mayor densidad molecular que la MS-3040 funcionalizada, lo que indica que la funcionalización es mas efectiva en esta sílice debido a la forma y tamaño de poro de la misma 7) Cuando se utiliza como soporte la sílice amorfa MS-3040, el grado de funcionalización conseguido mediante el método homogéneo fue siempre superior al conseguido mediante el método heterogéneo, lo que se atribuye a lo no existencia de grupos 3-cloropropilo que no han reaccionado con la MTZ, MP o MBT. 8) Se ha conseguido funcionalizar sílices mesoporosas (SBA-15 y MCM-41) con MTZ, MP y MBT mediante dos métodos de funcionalizacion: heterogéneo y homogéneo. 9) Si se compara el grado de funcionalizacion conseguido utilizando la SBA-15 o la MCM-41 se comprueba que el grado de funcionalizacion conseguido con ambas, por el método heterogéneo y homogéneo, es similar o ligeramente superior para la MCM-41. 10) Las sílices mesoporosas (SBA-15 y MCM-41) funcionalizadas con MP por el método heterogéneo presentan un mayor grado de funcionalizacion que las sílices mesoporosas funcionalizadas por el método heterogéneo con MTZ y MBT 11) La sílice SBA-15 funcionalizada por el método heterogéneo presenta una mayor densidad molecular que la MS-3040 funcionalizada, lo que indica que la funcionalizacion es mas efectiva en esta sílice debido al mayor tamaño de poro de la SBA-15 12) Comparando el grado de funcionalizacion de las sílices mesoporosas funcionalizadas por el método heterogéneo con las sílices amorfas mediante el mismo método, únicamente se observan diferencias significativas en el caso de las sílices mesoporosas en vez de las sílices amorfas. 13) El grado de funcionalización de la SBA-15 y MCM-41 funcionalizadas por el método homogéneo es superior al obtenido para la SBA-15 y la MCM-41 funcionalizadas por el método heterogéneo, lo que se atribuye a la no existencia de grupos 3-cloropropilo en la superficie de la sílice que no han reaccionado con la MTZ, MP o MBT. 14) Los valores obtenidos para el grado de funcionalizacion de las sílices mesoporosas, mediante el método homogéneo son superiores a los obtenidos para las sílices amorfas empleando el mismo método, lo que se explica como consecuencia de la mayor área superficial de las sílices mesoporosas frente a las amorfas. 15) Tanto las sílices mesoporosas como las sílices amorfas funcionalizadas por el método homogéneo y heterogéneo presentan una elevada estabilidad térmica, no observándose diferencias significativas entre ellas. En los ensayos termogravimetricos realizados no se produce perdida del ligando anclado hasta una temperatura aproximada de 275C, tanto en las sílices mesoporosas como en las amorfas. 16) Los Ensayos de estabilidad en medio ácido realizados para las sílices mesoporosas funcionalizadas demuestran que no se produce o se produce un ligero descenso, en el grado de funcionalizacion de estas sílices, lo cual pone de manifiesto la elevada estabilidad del ligando anclado en la superficie de la sílice en medios fuertemente ácidos. Por otro lado los ensayos realizados en medios fuertemente alcalinos producen una ruptura de los enlaces Si-O de la sílice, lo que hace que estas sílices no sean estables en medios fuertemente alcalinos. 17) Los estudios de adsorcion de Hg(II) en medio acuosos en función del pH indican que la retención de mercurio es inferior cuando los ensayos se llevan a cabo a pH 2, mientras que a pH 4 y 6 la retención de mercurio es similar para las sílices funcionalizadas con MTZ y MP. Sin embargo, para las sílices funcionalizadas con MBT la retención es similar en todos los pH ensayados. 18) La capacidad de adsorción de Hg(II) en medio acuoso a pH 6 es similar para la Ms-3040 y la SG funcionalizadas por el método heterogéneo con MTZ, MP y MBT en medio acuosos a pH 6 es, en todos los casos, superior a la de la MS-3040 funcionalizdas mediante el método heterogéneo. 19) La capacidad de adsorción de Hg(II) para la MS-3040 funcionalizada por el método homogéneo con MTZ,MP y MBT en medio acuosos a pH6 es, en todos los casos, superior a la de la MS-3040 funcionalizada mediante el método heterogéneo. 20) La capacidad de adsorción de Hg(II) para la SBA-15 y la MCM-41 funcionalizadas por el método homogéneo en medio acuoso a pH 6, es con los tres ligandos empleados, superior a la de las sílices mesoporosas funcionalizdas por el método heterogéneo. 21) Las preparaciones de la SBA-15 con la MTZ, MP Y MBT por el método homogéneo presentan mayor capacidad de adsorción de Hg(II) en medio acuosos a pH 6 las preparaciones llevadas a cabo con la MCM-41 en las mismas condiciones, debido al mayor tamaño de poro que presentan la SBA-15 funcionalizada frente a la MCM-41 funcionalizada. 22) Las sílices funcionalizadas con MP presentan una menor capacidad de adsorción de Hg(II) en medio acuoso a pH 6, con respecto al resto de preparaciones llevadas a cabo en las sílices mesoporosas, lo que se atribuye a la menor estabilidad de los complejos mercurio-ligando formados por estas sílices funcionalizadas frente a los complejos formados por las sílices funcionalizadas con MTZ y MBT. 23) Las preparaciones obtenidas con las sílices mesoporosas (SBA-15 y MCM-14) presentan una capacidad de adsorción de Hg(II) en medio acuoso a pH6 mayor que las preparaciones obtenidas con las sílices amorfas (MS-3040 y SG), lo que se explica como una consecuencia del menor grado de funcionalización de estas ultimas debido a su menor área superficial. 24) De todas las sílices funcionalizadas estudiadas en la presente memoria, la que presenta una mayor capacidad de adsorción de Hg(II) en medio acuoso a pH 6 es la preparada con MTZ por el método homogéneo utilizando la sílice mesoporosa SBA-15.
  • DISEÑO DE CATALIZADORES DE RU, CO Y NI SOPORTADOS EN MATERIALES CARBONOSOS PARA SU APLICACIÓN EN LA HIDROGENACIÓN ESTEREOSELECTIVA DE PARACETAMOL .
    Autor: CERRO ALARCÓN MIRIAM.
    Año: 2003.
    Universidad: NACIONAL DE EDUCACION A DISTANCIA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS/INSTITUTO DE CATÁLISIS Y PETROLEOQUÍMICA.
    Resumen: La hidrogenación estereoselectiva de 4-acetamidofenol (Paracetamol) para la producción de trans-4-acetamidociclohexanol se llevo a cabo empleando catalizadores heterogéneos de Ru, Co y Ni soportados sobre un grafito de alta superficie (H) y un tamiz molecular de carbón (S). Los resultados catalíticos dependen, en primer lugar, de las propiedades intrínsecas de cada metal. Así, en general, el Ru es el metal más activo, la selectividad química (hidrogenación total del anillo aromático vs.hidrogenación parcial) es Ru-Ni mayor o, y la selectividad diastereomérica (formación del isómero trans el 4-acetamidociclohexanol vs.isómero cis) es mayor empleando Co. Por otro lado, la selectividad (tanto química como diastereomérica) depende de las especies absorbidas y de su proporción relativa. Así cuando la adsorción del Paracetamol se produce de un modo co-planar, respecto del a superficie, se favorece la formación del producto de hidrogenación total del anillo y el isómero cis, mientras que si la adsorción es no plana se favorece la formación de productos de hidrogenación parcial y, si la hidrogenación prosigue, la formación del isómero trans. La proporción de estas especies adsorbidas dependen del tamaño y densidad electrónica de las partículas metálicas (cuanto mayor sea mayor probabilidad de adsorción no plana del Paracetamol). La caracterización de los catalizadores por microcalorimetría de adsorción de CO y empleando la reacción modelo de hidrogenolisis e isomerización de n-butano permite relacionar las propiedades estructurales y electrónicas de las partículas metálicas con los resultados de selectividad en la reacción de hidrogenación de Paracetamol. La combinación de Ru y Co, empleando el grafito de alta superficie como soporte, dio lugar a la formación de aleaciones superficiales Ru-Co. Esto se traduce en un aumento en la selectividad, tanto química como diastereomérica (más adecuadamente de la relación Trans/Cis) sin producir variaciones significativas de la actividad. El aumento en la selectividad hacia la formación del isómero trans es mayor según aumenta el contenido en Co en los catalizadores bimetálicos Ru-Co, lo que se explica como debido a un enriquecimiento en Co de la superficie según aumenta el contenido en Co (deducido de los ensayos de caracterización). La combinación de Ru y Ni da lugar a la formación de aleación superficial Ru-Ni, la cual se encuentra enriquecida en Ni (deducido de los ensayos de caracterización). Esto tiene como consecuencia un aumento significativo en la selectividad (tanto química hacia la formación de los productos de hidrogenación total del anillo aromático, como diastereomérica hacia la formación del isómero trans) respecto de los catalizadores monometálicos de Rutenio y de Níquel. Cabe destacar que el catalizador bimetálico Ru-N reducido a 773 K es el que da mayor valor de slectividad diastereomérica hacia el isómero trans (65%, relación T/C 1,8) de todos los estudiados en la Tesis.
  • TELAS DE CARBÓN COMO SOPORTE DE CATALIZADORES BIMETÁLICOS PT-SN. EFECTO PROMOTOR DEL TIO2 .
    Autor: HUIDOBRO PAHISSA ANA.
    Año: 2002.
    Universidad: ALICANTE.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INORGÁNICA.
    Resumen: Este trabajo se centra en el estudio de las interacciones entre dos fases metálicas, el platino y el estaño, soportados sobre dos materiales que establecen distintas interacciones con las fases metálicas soportadas sobre ellos. Se eligió el Pt porque es un metal noble que se utiliza como catalizador en numerosas reacciones catalíticas. El estaño puede actuar como promotor del platino de manera que los sistemas bimetálicos basados en Pt-Sn han sido ampliamente investigados debido a sus buenas cualidades como catalizadores en procesos como el reformado de petróleo o reacciones de hidrogenación y deshidrogenación. Como soporte de estas fases activas se estudiaron dos materiales distintos: tela de carbón activo y óxido de titanio. El uso de carbones activados como soporte de catalizadores ha sio ampliamente estudiado debido a a sus interesantes propiedades tales como estabilidad en medio ácido y básico, fácil recueperación de metales preciosos, alta resistencia térmica en atmósfera no oxidante, posibilidad de diseñar sus propiedades texturales y superficiales, adecuada porosidad y elevada superficie específica. Los carbones activados en forma de fibras y telas añaden a las anteriormente expuestas otras ventajas como son mayor eficiencia de contacto y muy baja pérdida de carga, lo que abre un nuevo y muy interesante campo de investigación para la aplicación de estos materiales como soporte de catalizadores. Por otra parte, el estudio del óxido de titanio resulta interesante debido a que se produce entre este soporte y el platino una fuerte interacción metal-soporte. Este efecto, que no ha sido del todo clarificado aun, altera las características de los catalizadores y su influencia en la actividad catalítica final. Los catalizadores fueron caracterizados mediante diversas técnicas y su comportamiento catalítico se evaluó en las reacciones de oxidación de monóxido de carbono y las hidrogenaciones de crotonaldehido y de tolueno. Así se prepararon catalizadores de Pt-Sn/TCA (tela de carbón activada) y de Pt-Sn/TiO2. Al comparar su comportamiento, se pudo observar que los catalizadores soportados sobre TiO2 presentaban unos valores de actividad y selectividad, en todas las reacciones estudiadas, muy superiores a los de los catalizadores soportados sobre TCA. Este efecto se atribuyó al fenómeno de interacción fuerte que se establecía entre las fases activas y el soporte. A continuación se estudió la posibilidad de dispersar el TiO2 sobre la TCA para aumentar este efecto de interacción fuerte metal-soporte y conseguir catalizadores aún más efectivos. Al analizar el comportamiento catalítico de las muestras Pt-Sn/TiO2/TCA se comprobó que el efecto de interacción fuerte aumenta de tal manera que los catalizadores resultan inactivos a temperaturas de reducción superiores a 473 K.
  • ESTUDIO DE SISTEMAS NIQUEL-MAGNESIO. APLICACIÓN A LA HIDROGENACIÓN DE DINITRILOS .
    Autor: SERRA QUERALT MARC.
    Año: 2002.
    Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: ROVIRA I VIRGILI.
  • REACCIÓNS DE COORDINACIÓN, CICLACIÓN OU CICLACIÓN-COORDINACIÓN DE TIOSEMICARBAZONAS DERIVADAS DE BETA-CETOAMIDAS E BETA-CETOÉSTERES CON ZN(II) E CD(II) .
    Autor: SANJUÁN ROCA LUISA M. .
    Año: 2001.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.
    Resumen: Las tiosemicarbazonas (TSC) son compuestos que presentan importantes aplicaciones farmacológicas, algunas de las cuales fueron ampliamente investigadas. Aunque pueden ser considerados ligandos bidentados (SN), sus posibilidades de coordinación se ven apliadas si alguno de los sustituyentes en la cadena TSC posee átomos dadores disponibles y esto hace particularmente interesante su estudio a nivel coordinativo. Se pretende estudiar el comportamiento de algunas tiosemicarbazonas derivadas de Beta-cetoésteres y beta-cetoamidas frente a Zn(II) e Cd(II). Frente al primero por ser uno de los elementos esenciales lo que nos permitiría profundizar en el estudio de las aplicaciones farmacológicas y el segundo por se un elementos altamente tóxico y contaminante, para el que se buscan compuestos capaces de capturarlo y hacerle perder o disminuir su carácter nocivo. Se incluyen tiosemicarbazonas que, en el proceso de coordinación, mostraron un comportamiento anómalo al perder alguno de sus grupos y evolucionar hasta un producto del tipo de las prizolonas, lo que puede modificar de un modo muy importante el comportamiento y distribución del metal coordinado.
  • AVANCES EN LA EVALUACION DE PROCESOS CORROSIVOS MEDIANTE RUIDO ELECTROQUIMICO. APLICACIÓN DE WAVELETS .
    Autor: ABALLE VILLERO ALVARO.
    Año: 2000.
    Universidad: CADIZ.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: En la presente Tesis Doctoral se han revisado las tendencias actuales, tanto en lo referido a aspectos experimentales como al analisis de datos, de la tecnica denominada de medida del Ruido Electroquimico aplicada al estudio de fenómenos de corrosión. En la misma, además de haberse realizado una exhaustiva revision bibliografica, se han realizado avances novedosos en relación con el analisis de los datos. Asi, como contribución mas importante, habria que destacar la adaptacion conceptual y metodológica necesaria para incorporar al cuerpo de herramientas utilizadas para el analisis de datos de ENM de las Transformadas de Wavelets. Desde el punto de vista de su utilización practica, la tecnica de ENM ha sido aplicada con éxito al estudio del comportamiento frente a la corrosión dela aleación AA5083 en disoluciones de NaCI.
  • INFLUENCIA DE LOS POTENCIALES DE INTERACCIÓN ENTRE PARTICULAS EN LA TECNOLOGIA DE COLAJE EN CINTA.
    Autor: GUTIERREZ CHAVARRIA CARLOS ALBERTO.
    Año: 2000.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: INSTITUTO DE CERAMICA Y VIDRIO C.S.I.C..
    Resumen: En los procesos de conformado de piezas cerámicas, el uso de suspensiones cerámicas es un factor determinantes en las propiedades finales de producto. Por este motivo el estudio y entendimiento de los factores involucrados en la preparación de las suspensiones es de suma importancia. Este trabajo de tesis esta encaminado al estudio de suspensiones de Alumina y Nitruro de Silicio en medios acuosos y no acuosos, utilizando técnicas reólogicas como vía indirecta para la determinación de potenciales de interacción, grado de estabilidad y caracterización de las mismas. Por otro lado, también se pretende obtener una metodología para la elaboración de este tipo de suspensiones y evaluar la influencia de los parámetros de proceso en fabricación de cintas cerámicas.
  • APLICACIÓ DE LA TÉCNICA D'EMISSIÓ ACÚSTICA A LA DETECCIÓ DE FENÓMENS DE CORROSIÓ .
    Autor: COROMINAS NET FRANCESC.
    Año: 1999.
    Universidad: RAMON LLULL.
    Centro de lectura: INSTITUTO QUÍMICO DE SARRIA.
    Centro de realización: ESCOLA TÉCNICA SUPERIOR IQS.
    Resumen: El objetivo de detectar cuando una redacción de corrosión tiene lugar, especialmente la corrosión por picaduras, es razón suficiente para dedicar esfuerzos en determinar si la técnica de emisión acústica, como una técnica de detección no destructiva, es útil en la detección de tales fenómenos. Como resultado de los avances en electrónica y consecuentemente en instrumentación y ordenadores, es actualmente factible realizar experimentos, medidas y análisis de datos, inconcebibles hace tan solo unos pocos años. Desde el descubrimiento de que algunos procesos de corrosión emiten ondas ultrasónicas, el conocimiento básico de la propagación de ondas ultrasónicas en metales ha sido esencial. La teoría de wavelets, proveniente del área de las matemáticas, es una potente y todavía poco explotada herramienta con muchas aplicaciones potenciales, las cuales todavía no habían sido aplicadas en la detección de la corrosión por emisión acústica. El presente trabajo involucra áreas del conocimiento como corrosión, emisión acústica, propagación de ondas ultrasónicas y teoría de wavelets. Aunque a primera vista estas cuatro disciplinas parecen no tener relación algunas, este trabajo reúne a todas ellas con un objetivo común. La instrumentación y el procesado digital de señales juegan un papel decisivo en la conexión de tales disciplinas. El proceso general en el que está basado este trabajo de investigación es el siguiente: cuando un determinado proceso de corrosión tiene lugar sobre la superficie de un metal, hay una redistribución de energía en la malla cristalina del metal. Parte de la energía es liberada en forma de onda ultrasónica de baja amplitud, la cual se propaga a través de la estructura donde tiene lugar. Un sensor de ultrasonidos correctamente fijado sobre la estructura convierte la onda recibida en voltaje. Esta señal es posteriormente amplificada y filtrada para ser convertida en una señal digital por medio de un convertidor analógico-digital. Después, esta señal es transmitida a un ordenador, lista para ser analziada. Los siguientes factores analizados: 1,- El tipo de sensor utilizado en la detección de las señales de emisión acústica. 2,- La amplificación y filtrado de la señal. 3,- El ancho de banda y la amplitud de las señales emitidas. 4,- El método y la manera de adquirir estas señales. 5,- La influencia que la distancia y la posición del sensor respecto al origen de la señal (proceso de corrosión) ejercen en las formas de onda adquiridas. El presente trabajo demuestra la buena correlación entre la actividad de emisión acústica y la corrosión por picaduras en aluminio. La amplitud de las señales de emisión acústica y su margen de frecuencias permite una fácil detección y procesado a partir de condiciones de rudio en general. Es necesario mencionar tanto la gran eficacia obtenida en la eliminación de ruido mediante wavelets, así como las posibilidades de filtrado selectivo y eliminación de bajas frecuencias, las cuales han sido exploradas produciendo excelentes resultados. Así mismo, los métodos empíricos basados en wavelets aquí desarrollados han demostrado su utilidad en el discernimiento de las emisiones acústicas producidas por corrosión uniforme, corrosión por picaduras e interferencias varias. Los resultados obtenidos prueban que la técnica de emisión acústica ofrece claras ventajas potenciales sobre otras técnicas de investigación de corrosión por picaduras. Esta técnica proporciona información dinámica y medidas en tiempo real sobre la corrosión. Además, es una técnica pasiva y no invasiva, ya que el sensor se sitúa en la superficie no expuesta al agente corrosivo, proporcionando a la vez un seguimiento a distancias del proceso.
  • ESTUDIO SOBRE LAS CAUSAS DE IMPRECISION EN LA DETERMINACION DIRECTA DE METALES SOBRE MUESTRAS SOLIDAS MEDIANTE EAA-ET.
    Autor: RESANO EZCARAY MARTIN.
    Año: 1998.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Resumen: Como conclusión más importante de esta memoria se puede establecer que el principal factor que determina la elevada imprecisión que caracteriza la determinación directa de metales sobre muestras sólidas mediante espectroscopia de absorción atómica con atomización electrotérmica es la inhomogeneidad de las pequeñas muestras atomizadas (tipicamente del orden de un miligramo). Así, ha quedado demostrado que otros factores como el trabajo en condiciones no habituales impuesto por la elevada sensibilidad del método, el uso de modificantes de matriz en disolución y los posibles problemas que supone la atomización directa de la muestra sólida no tienen una influencia apreciable en la precisión final de las determinaciones llevadas a cabo usando éste método. Dado que posibles soluciones a este problema pasarian por la realización de las oportunas modificaciones instrumentales que permitieran la atomización de cantidades apreciablemente superiores de muestra, que en estos momentos no se encuentran a nuestro alcance, las posibles aplicaciones del método pasan por la aceptación de esta elevada imprecisión como inherente al método de trabajo. Así, se ha estudiado las posibilidades del método como sistema de criba en un sistema de control de dos etapas, demostrando los beneficios del uso de la mediana en lugar de la media, y estableciendo en diez medidas (equivalente a veinte minutos de trabajo) el número de medidas necesario para garantizar unas buenas prestaciones independientemente del grado de inhomogeneidad muestral.
  • COMPLEJOS POLIMERO-METAL. ESTUDIO DE LAS MODIFICACIONES CONFORMACIONALES EN LA POLI(N-VINIL 2-PIRROLIDONA) INDUCIDAS POR SALES DE MOLIBDENO Y VANADIO. FORMACION Y CARACTERIZACION DE LOS CORRESPONDIENTES COMPLEJOS.
    Autor: LOZANO CUENCA MIRIAM.
    Año: 1998.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: FARMACIA.
    Resumen: Se ha estudiado la interacción que se establece entre el sulfato de vanadilo y el pentacloruro de molibdeno con la Poli(N-vinil-2-pirrolidona) en medio acuoso, como paso previo a la formación y caracterización de los correspondientes complejos polímero-metal. Las determinaciones viscosimétricas y densitométricas indican modificaciones conformacionales en la PVP en presencia de ambas sales. Las mezclas binarias agua/MoCL5 y VOSO4 se comportan como peores disolventes para la PVP que el agua pura, por lo que las cadenas carbonadas del polímero han de modificar sus ángulos de valencia para poder adaptarse a las condiciones termodinámicas de la muestra, y con ello exponen u ocultan los sitios de interacción con la sal, originándose estructura moleculares diversas que permiten la estabilidad del sistema en disolución. Los sólidos obtenidos por deshidratación de las disoluciones agua/PVP/metal, tras diálisis extrema, son complejos polímero/metal en los cuales la interacción entre la macromolécula y los oxocationes molibdilo y vanadilo se establece a través del grupo carbonilo de la PVP. La temperatura de transición vítrea es siempre inferior a la del polímero puro, y la descomposición térmica se produce en varias etapas. Los complejos PVP/VOSO4 presentan una estructura globular, y los PVP/MoCl5 regular.
  • ESTUDIO DE LA CONTAMINACION QUIMICA DE ORIGEN MINERO EN EL RIO ODIEL.
    Autor: SAINZ SILVAN ALFREDO.
    Año: 1998.
    Universidad: CORDOBA.
    Centro de lectura: INGENIEROS AGRONOMOS.
    Resumen: La tesis estudia el déficit ambiental creado en el Río Odiel por la minería de la Provincia de Huelva, así como la producida por dicho río en la ría onubense. El tema es abordado considerando esta cuenca contaminante como un sistema dinámico y abierto, formado a su vez por dos subsistemas: el generador de la contaminación, localizado en las explotaciones mineras de la cuenca, que recibe como entrada la lluvia y produce como respuesta los lixiviados contaminados y el subsistema transportador, que recibiendo dichos lixiviados como una entrada, junto a la escorrentía encauzada, produce como respuesta la contaminación luida del Odiel en la ría de Huelva. Se estudian cada uno de estos dos subsistemas, así como la relación existente entre ambos. Finalmente se realiza un análisis de intervención para determinar cual ha sido el efecto producido en los aportes contaminantes fluviales, por las medidas correctoras ejecutadas por la Agencia del Medio Ambiente de Andalucía en la cuenca del Odiel.
  • ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE BETA-CETOSULFOXIDOS CON SALES DE PALADIO (II) Y PLATINO (II).
    Autor: GONZALEZ VADILLO ANA M..
    Año: 1997.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA AVANZADA.
    Resumen: En esta Tesis se ha evaluado el comportamiento de beta-cetosulfóxidos frente a sales de Pd(II) y Pt(II) en distintas condiciones. Las principales conclusiones son: 1.- La reacción de los beta-cetosulfóxidos con Pd(AcO)2 en AcOH da lugar a la formación de especies trímeras ortometaladas que poseen estructura de C-enolato de paladio, siendo el primer compuesto estable de este tipo que ha sido descrito en la bibliografía. Su estequiometría es 3:3 y su pureza óptica es total. 2.- Se han realizado propuestas mecanísticas que permiten justificar la estructura de los trímeros. 3.- La preparación de los trímeros derivados de ligandos conteniendo cadenas de C14H29 y p-C6H4-OC12H25 unidas al grupo carbonilo, ha permitido constatar que no tienen propiedades mesogénicas. 4.- Del comportamiento observado para los beta-cetosulfóxidos con K2PdC14 y K2PtC14 con ácido acético y metanol se pudo concluir que su reactividad es completamente diferente a la observada para el Pd(AcO)2, y que tanto los ligandos del metal como las especies nucleófilas empleadas, contribuyen decisivamente al curso evolutivo de las reacciones.
  • ESTUDIO DE LOS METALES PESADOS Y ELEMENTOS TRAZA DE SUELOS DEL BAIX LLOBREGAT. (TORRELLES Y SANT CLIMENT).
    Autor: TUME ZAPATA PEDRO IGNACIO.
    Año: 1996.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: BIOLOGIA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: BIOLOGIA VEGETAL PROGRAMA DE DOCTORADO: LA FISIOLOGIA DE LES PLANTAS Y EL AMBIENTE.
    Resumen: Se han investigado los valores background de Ba, Cd, Cr, Ni, Pb, Sr, V y Zn respecto a la fracción pseudototal (agua regia, ISO/CD 11466) y la fracción asimilable (Soltanpour y Schwab 1977, AB-DTPA) en suelos de los Términos Municipales de Torrelles y Sant Climent (Baix Llobregat, Barcelona). Se han analizado 29 perfiles de Torrelles de Sant Climent con un total de 233 muestras. La determinación de las poblaciones background se realizó mediante gráficos probabilísticos. Los datos fueron estudiados mediante histogramas de frecuencias y tests estadísticos para verificar la hipótesis de que los contenidos de los elementos traza en los suelos siguen distribución log-normal. Los valores background obtenidos mediante extracción con agua regia se encuentran en el orden de magnitud de los valores reportados por la bibliografía. Los valores límite superior del background de Ba y Zn son mayores a los reportados por otros autores. Otros aspectos estudiados son las relaciones entre las fracciones asimilable y pseudototal: (pH, CO3, materia orgánica, arcilla, etc.) relaciones entre los elementos estudiados y los parámetros edafológicos; correlación entre la relación extraible/ pseudototal y los parámetros edafológicos y las correlaciones entre los elementos estudiados.
  • ESTUDIO DEL IMPACTO DE UN PROCESO DE LIMPIEZA QUÍMICA DE "FOULING" DE LOS TUBOS DE GENERADORES DE VAPOR, SOBRE LOS DIFERENTES MATERIALES QUE COMPONEN EL CIRCUITO DE POTENCIA .
    Autor: ABELLÁ IGLESIAS JORDI.
    Año: 1996.
    Universidad: RAMON LLULL.
    Centro de lectura: INSTITUTO QUÍMICO DE SARRIA.
    Centro de realización: ESCOLA TÉCNICAS SUPERIOR IQS.
    Resumen: Durante el funcionamiento de las centrales energéticas, se generan productos de corrosión. En el caso que en el circuito de potencia se produzca un cambio de estado, estos productos de corrosión se depositan en la zona donde tiene lugar dicho cambio. Este es el caso de los generadores de vapor. La deposición de los productos de corrosión sobre los tubos de los generadores de vapor constituyen el fenómeno conocido como "fouling". A partir de un determinado espesor, este "fouling" resulta perjudicial para la transmisión de calor que se produce en los generadores de vapor. Es necesario, por lo tanto, eliminar el "fouling". Para ello se diseñan procesos de limpieza química. Una parte importante en el diseño de estos procesos es evaluar el impacto que van a sufrir los materiales sobre los que se va a aplicar la limpieza química. En esta tesis doctoral se evalúa el ataque de un proceso de limpieza química sobre los materiales que constituyen el generador de vapor. Para conseguir este objetivo, la tesis se divide en cinco partes: 1,- Estudio del comportamiento durante el proceso de limpieza química de "fouling" de los tubos de generadores de vapor, de los siguientes materiales: Incoloy 800 CW, Inconel 690 TT, Inconel 600 TT, Acero DIN 1.4551 y Acero SA 240. Para ello se emplean técnicas electroquímicas, de microscopía y de análisis de superficies. En esta parte se realizan dos tipos de ensayos, encaminados a: caracterizar el estado final de los materiales sometidos al proceso de limpieza química, seguimiento de la corrosión durante la aplicación de dicho proceso. 2,- Adaptación de las técnicas electroquímicas para poder ser aplicadas a temperaturas superiores a 100ºC. Para ello es necesario realizar experiencias en el margen de temperaturas comprendido en una primera etapa entre 25 y 100ºC, y en una segunda etapa a temperaturas superiores a 100ºC, -diseñar y caracterizar electrodos de referencia, electrodos de trabajo y celdas electroquímicas adecuadas para estas condiciones experimentales. 3,- Determinación de las condiciones experimentales en las que el acero al carbono presenta un mejor comportamiento frente a los reactivos de limpieza a temperaturas hasta 140ºC. 4,- Estudio mediante espectroscopia de impedancia electroquímica del mecanismo de disolución de "fouling" y de la influencia en este proceso de la presencia de hidracina e inhibidor de corrosión. 5,- Monitorización del ataque producido por el proceso de limpieza química sobre el acero SA 533 Gr.A. Las técnicas empleadas son análisis de ruido electroquímico y microscopia electrónica de barrido.
  • DETERMINACION DE IONES METALICOS -COMO HIDROXAMATOS- EN MATRICES DE DIVERSA COMPOSICION POR CROMATOGRAFIA LIQUIDA.
    Autor: BAGUR GONZALEZ M. GRACIA.
    Año: 1995.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: METODOLOGIA Y TRATAMIENTO DE LOS FENOMENOS QUIMICOS.
    Resumen: EL OBJETIVO FUNDAMENTAL DEL TRABAJO ES COMPROBAR LA APLICABILIDAD DE LA CROMATOGRAFIA DE QUELATOS METALICOS A LA DETERMINACION DE CIERTOS IONES EN MATRICES DE DIVERSA NATURALEZA, UTILIZANDO PARA ELLO, AGENTES QUELANTES QUE HASTA ESTE MOMENTO, NO SE HABIAN EMPLEADO CON ESTA FINALIDAD COMO LOS ACIDOS HIDROXAMICOS: N-BENZOIL-N- FENILHIDROXILAMINA (BPHA) Y EL ACIDO 5,5'-METILENDISALICILHIDROXAMICO (MEDSHA).EN EL TRABAJO DESARROLLADO, SE ESTUDIAN LOS SISTEMAS V(V)-BPHA, MO(VI)-BPHA, V(V) + MO(VI)-BPHA Y TI (IV)-MEDSHA), OPTIMIZANDO PARA ELLO TODAS LAS VARIABLES ESPECTROFOTOMETRICAS Y CROMATOGRAFICAS QUE HAN PERMITIDO PONER A PUNTO LOS CORRESPONDIENTES METODOS ANALITICOS Y LA APLICACION DE LOS MISMOS A LA DETERMINACION DE ESOS IONES EN DIVERSOS TIPOS DE MUESTRAS (ALMEJAS, LENTEJAS, FERTILIZANTE, ETC.)
  • REACTIVIDAD DIFERENCIAL DE HETEROPOLIACIDOS DE MOLIBDENO Y TUNGSTENO CON ESTRUCTURAS CELULARES .
    Autor: TATO LOPEZ AGUSTIN.
    Año: 1995.
    Universidad: VALENCIA.
    Centro de lectura: BIOLOGIA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: BIOLOGIA ANIMAL PROGRAMA DE DOCTORADO: GENETICA MOLECULAR Y EVOLUTIVA 06.
    Resumen: EN EL TRABAJO SE PRESENTAN LAS CONDICIONES BAJO LAS CUALES, LOS HETEROPOLIACIDOS DE MOLIBDENO Y TUNGSTEO MUESTRAN AFINIDAD SELECTIVA POR DISTINTOS SUSTRATOS BIOLOGICOS. ASI MISMO, SE MUESTRA LA INFLUENCIA DEL MEDIO DE INCLUSION SOBRE DICHA REACTIVIDAD. ES AVALUADA, TAMBIEN, LA REACTIVIDAD DE LOS SUSTRATOS POR DICHOS COMPUESTOS.
  • ESTUDIO MINERO-METALURGICO DE LOS RESIDUOS DE LAS EXPLOTACIONES MINERAS DE LA SIERRA DE CARTAGENA .
    Autor: SOLANO ORIA ENRIQUE.
    Año: 1990.
    Universidad: MURCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO QUIMICA INORGANICA FACULTAD CIENCIAS QUIMICAS Y MATEMATICAS MURCIA .
    Resumen: SE DETERMINA LA COMPOSICION QUIMICA CUANTITATIVA Y LA MINERALOGIA DE VEINTINUEVE MUESTRAS DE RESIDUOS MINERALES DE LA ZONA LA UNION-PROTMAN CON OBJETO DE DETERMINAR SU RIQUEZA EN ALUMINIO Y ESTUDIAR SU VIABILIDAD COMO FUENTE DE DICHO ELEMENTO., SE ELIGEN SEIS DE DICHAS MUESTRAS, EN BASE A SU ABUNDANCIA Y SU RIQUEZA EN ALUMINIO, Y SOS SOMETIDAS A ATAQUE ACIDE, CALCINADAS O SIN CALCINAR EMPLEANDO LOS ACIDOS CLORHIDRIO, NITRICO Y SULFURICO, ESTE ULTIMO MEDIANAMENTE CONCETRRADO Y CONCENTRADO, EN ESTE ULTIMO CASO SOLO SOBRE MUESTRAS SIN CALCINAR. TAMBIEN SE ENSAYO LA FUSION CON BISULFATO SODICO. TODO ELLO CON OBJETO DE PONER EN ALUMINO EN FORMA SOLUBLE. LOS MEJORES RESULTADOS SE OBTIENEN EN EL TRATAMIENTO CON ACIDO SULFURICO SOBRE MUESTRAS CALCINADAS Y, CUANDO SE UTLIZA CONCENTRADO, TAMBIEN SOBRE MUESTRAS SIN CALCINAR. SE PROPONE ESTE COMO METODO DE TRATAMIENTO, POR SER EL MAS ECONOMICO. SE ESTUDIA LA LIXIVIACION DEL MINERAL ATACADO CON SULFURICO CONCENTRADO POR UNA BASICA Y ACIDA, ELIGIENDOSE EL SULFURICO DIVIDIO (5 G/L). DEESPUES DE SEPARAR EL HIERRO CON LA AMINA PRIMENE 81-R, SE PRECIPITA EL ALUMINIO CON AMONIACO.
  • METALURGIA SEDUNDARIA CON APLICACION DE VACIO EN LA FABRICACION DE ACERO PARA GRANDES PIEZAS FORJADAS DE TECNOLOGIA AVANZADA Y DE PRODUCTOS LAMINADOS ESPECIALES.
    Autor: MACHO GOMEZ SERAFIN.
    Año: 1988.
    Universidad: NACIONAL DE EDUCACION A DISTANCIA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: UNED Y ACEROS DE REINOSA..
    Resumen: SE HAN REALIZADO Y ESTUDIADO LOS PROCESOS DE AFINO DEL ACERO EN CUCHARA CON APLICACION DE VACIO (V.A.D.). DESPUES DE OPERAR CON LAS DIFERENTES VARIABLES MAS IMPORTANTES, SE HAN COMPARADO LOS RESULTADOS Y LAS CALIDADES DE LOS ACEROS OBTENIDO CON LOS CORRESPONDIENTES A LOS ACEROS PREPARADOS POR LOS PROCEDIMIENTOS CONVENCIONALES. CON EL METODO SEGUIDO SE HA CONSEGUIDO UNA ESPECIFICACION MUY APROXIMADA A LA QUE SE TOMA COMO OBJETIVO EN EL AJUSTE DE LOS ELEMENTOS QUE HAN DE CONSTITUIR LA COMPOSICION QUIMICA DEL ACERO RESULTANTE. TAMBIEN SE HA CONSEGUIDO REDUCIR LOS CONTENIDOS DE LOS GASES RESIDUALES PERJUDICIALES, TALES COMO OXIGENO Y NITROGENO, QUE PUEDEN ORIGINAR INCLUSIONES. DEL MISMO MODO, SE REDUCE EL CONTENIDO DE HIDROGENO RESIDUAL, LO CUAL GARANTIZA QUE NO SE FORMEN COPOS EN LAS PIEZAS DE ACERO OBTENIDAS. EL METODO EMPLEADO PERMITE, ADEMAS, DUPLICAR EL PESO DEL ACERO LIQUIDO PARA OBTENER PIEZAS QUE, POR SU TAMAÑO, ASI LO EXIJAN. PESE A QUE POR EL METODO VAD SE PRODUCE UN MAYOR DESGASTE DE REFRACTARIO EN LAS CUCHARAS UTILIZADAS POR TENER QUE ESTAR EL ACERO MAS TIEMPO EN ELLAS Y POR ELEVAR ALGO MAS LA TEMPERATURA, EL RESULTADO NETO ES MUY FAVORABLE, YA QUE SE PRODUCE UNA GRAN DISMINUCION DE LOS RECHAZOS Y EL ACERO OBTENIDO ES DE MEJOR CALIDAD.
  • CONTRIBUCION AL ESTUDIO DE LA TRANSFORMACION MARTENSITICA TERMOELASTICA EN ALEACIONES COBRE-ALUMINIO-MANGANESO.
    Autor: LOPEZ DEL CASTILLO BLANCO CARLOS.
    Año: 1984.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE METALURGIA. FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS. UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID..
    Resumen: SE HAN DETERMINADO LAS MAGNITUDES QUE CARACTERIZAN LA TRANSFORMACION MARTENSITICA TERMOELASTICA DE ALEACCIONES CU-AL-MN DURANTE CICLADOS TERMICOS CONTINUOS A TEMPERATURAS MAXIMAS VARIABLES MEDIANTE TECNICAS DE VARIACION DE RESISTENCIA ELECTRICA CON LA TEMPERATURA (VRE) Y CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC). SE HA ESTABLECIDO EL COMPORTAMIENTO DE ESTAS MAGNITUDES DURANTE EL CICLADO TERMICO CON RESPECTO A LA VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO/CALENTAMIENTO Y CON RESPECTO A TRATAMIENTOS ISOTERMICOS REALIZADOS A LA TEMPERATURA MAXIMA DE CICLADO. ESTOS RESULTADOS SE HAN INTERPRETADO EN TERMINOS TERMODINAMICOS Y CINETICOS CONCLUYENDOSE QUE AMBAS TRANSFORMACIONES: MARTENSITICA E INVERSA SE VEN FAVORECIDAS CUANDO SE ESTABLECE UNA CONFIGURACION IDONEA DE DEFECTOS Y ESTA CONFIGURACION SE VE FAVORECIDA POR EL TIEMPO Y LA TEMPERATURA. FINALMENTE SE HA ESTABLECIDO EL EFECTO DE MEMORIA DE FORMA EN UNA ALEACION CICLADA MECANICAMENTE A COMPRESION Y CON ESTRUCTURAS INICIALES DIFERENTES.
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