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COMPUESTOS COORDINADOS



195 tesis en 10 páginas: 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10
  • Síntesis, caracterización estructural y propiedades magnéticas de complejos polinucleares de Cu(II) con ligandos puente del tipo polipiridina .
    Autor: Carranza Téllez José.
    Año: 2004.
    Universidad: VALENCIA.
    Centro de lectura: Facultad de Química.
    Centro de realización: Departamento de Química Inorgánica/ICCMOL.
    Resumen: Esta Tesis Doctoral se desarrolla en el marco de la disciplina del Magnetismo Molecular. Ha sido realizada en el Departamento de Química Inorgánica de la Facultat de Química de la Universitat de València, España. Bajo la dirección del Catedrático de Universidad Miguel Julve Olcina. El objetivo es la síntesis de compuestos polinucleares nuevos que presenten estructuras cristalinas originales y propiedades magnéticas interesantes y previsibles. Para alcanzar dicho objetivo, la Química de Coordinación es una herramienta muy apropiada. Las propiedades magnéticas dependen, entre otros factores, de la naturaleza de los precursores y de su disposición en el seno de la estructura resultante. Este trabajo de Tesis se encuentra dividido en tres capítulos en función del ligando puente. En el primer capítulo, se presentan y discuten los compuestos polinucleares de cobre(II) con dicianamida (dca) que se han sintetizado. En la primera parte del mismo, figura la preparación, estructura cristalina y propiedades magnéticas de tres complejos heterolépticos de cobre(II) con puentes dicianamida, [Cu(bpca)(H2O)(dca)]2 (1), [bpca = bis(2-piridilcarbonil)amidato], [Cu(bpy)(dca)2]n (2) (bpy = 2,2´-bipiridina), [Cu(bpm)(dca)4]n (3), (bpm = 2,2´-bipirimidina). Adicionalmente, se ha investigado el comportamiento magnético del compuesto laminar [Cu(phen)(dca)2] (4), (phen = 1,10-fenantrolina). Es importante destacar que en el complejo 1 se observa un nuevo modo de coordinación para el ligando dca. La segunda parte versa sobre la preparación, estructura cristalina y propiedades magnéticas de tres cadenas diferentes de cobre(II) de fórmula [Cu(pyim)(H2O)(dca)]n(NO3)n (5), [pyim = 2-(2-piridil)imidazol], [Cu(dpa)(dca)]n (6), (dpa = 2,2´-dipiridilamina) y [Cu(bpa)(dca)2]n (7), [bpa = 1,2-bis-(4-piridil)etano], utilizando ligandos heterocíclicos nitrógeno dadores. La tercera parte contiene la preparación, estructuras cristalinas y propiedades magnéticas de los complejos [Cu2(dmphen)(dca)4] (8), (dmphen = 2,9-dimetil-1,10-fenantrolina), [Cu(dmphen)(dca)(NO3)]n (9) y [Cu(4,4´-dmbpy)(dca)2] (10), (4,4´-dmbpy = 4,4´-dimetil-2,2´-bipiridina). Cabe resaltar que en el compuesto 8 se observa por primera vez un doble puente dca 1,5 coordinado a las posiciones ecuatoriales de cobre(II) con geometría de pirámide de base cuadrada; además el acoplamiento antiferromagnético intramolecular en 8, aunque pequeño, es el más grande observado para este tipo de puente. En el segundo capítulo, se ha explorado la versatilidad como ligando del 2,3,5,6-tetraquis(2-piridil)pirazina (tppz) en el diseño de ordenamientos magnéticos extendidos de iones cobre(II) y sus posibilidades en la transmisión de interacciones magnéticas entre centros paramagnéticos cuando actúa como puente, como ligandos auxiliares se utilizan los aniones azida, dicianamida, cianato, bromuro y croconato. En la primera parte de este capítulo, figura la preparación, estructura cristalina y propiedades magnéticas de los complejos [Cu2(tppz)(dca)3(H2O)] · dca · 3H2O (1), [Cu5(tppz)(N3)10]n (2), {[Cu2(tppz)(N3)2][Cu2(N3)6]}n (3) y [Cu(tppz)(N3)2] · 0.33 H2O (4). Factores estructurales tales como las desviaciones de la planaridad del anillo pirazina, la distancia Cu-N(pyz) ó el ángulo diedro entre el plano ecuatorial del átomo de cobre y del anillo pirazina, son muy importantes en lo que respecta a la magnitud y naturaleza (ferro- ó antiferromagnética) de las interacciones magnéticas entre los iones cobre(II) a través del ligando puente tppz; además, la versatilidad como ligando puente del grupo azida (simple y doble 1,1 y 1,3) y su capacidad para mediar interacciones ferromagnéticas se ejemplifican por la complejidad estructural de los complejos bidimensionales 2 y 3, los cuales exhiben un comportamiento ferromagnético global. En la segunda parte, la utilización combinada del ligando tppz y ligandos tales como cianato, bromuro y croconato frente al ión cobre(II) se ha materializado en la preparación, estructura cristalina y propiedades magnéticas de los complejos [Cu(tppz)(NCO)2] · 0.4H2O (5), [Cu2(tppz)Br4] (6) y [Cu3(tppz)(C5O5)3(H2O)3] · 7H2O (7). Se observan interacciones antiferromagnéticas relativamente importantes a través del puente tppz entre iones cobre(II) para 6 y 7, aunque los parámetros que dominan la magnitud de las mismas no están perfectamente delimitados. En el tercer capítulo, se presentan complejos de baja nuclearidad que contienen los ligandos oxalato (dianión del ácido oxálico), escuarato (dianión del ácido 3,4-dihidroxiciclobut-3-en-1,2-diona) y croconato (dianión del ácido 4,5-dihidroxiciclopent-4-en-1,2,3-triona), combinados con ligandos heterocíclicos nitrógeno dadores que bloquean parcialmente la esfera de coordinación del ión cobre(II), y que pueden ser utilizados como ligandos frente a otros iones metálicos de transición. En la primera parte del mismo, figura la preparación, estructura cristalina y propiedades magnéticas de tres complejos mononucleares con el ligando 1,4,5,8,9,12-hexaazatrifenileno (hat) de fórmula [Cu(hat)(H2O)(C2O4)] · H2O (1), [Cu(hat)(H2O)3 (C4O4)] · 3H2O (2) y [Cu(hat)2(H2O)2] (ClO4)2 · 4H2O (3). En el compuesto 1 se detecta un débil acoplamiento antiferromagnético a través del grupo oxalato y para el complejo 3 los datos de RPE revelan una distorsión dinámica plana Jahn-Teller. La segunda parte, figura la preparación, estructura cristalina y propiedades magnéticas de cinco nuevos complejos de fórmula [Cu(dpp)(H2O)(C2O4)] · H2O (4) [dpp = 2,3-bis(2-piridil)pirazina], [Cu2(dpp)2(H2O)2(NO3)2(C2O4)] · 4H2O (5), [Cu(dpq)(H2O)(C2O4)] · 5H2O (6), [dpq = 2,3-bis(2-piridil)quinoxalina], [Cu(bpz)(C2O4)]n (7) (bpz = 2,2´-bipirazina) y [Cu2(bpz)2(H2O)2Cl2(C2O4)][Cu(bpz)(H2O)2(C2O4)] · 2H2O (8), El ligando oxalato actúa como ligando terminal en los complejos 4, 6 y 8 mientras que es ligando puente en 5, 7 y 8. Se observan interacciones antiferromagnéticas importantes entre iones cobre(II) a través del ligando puente oxalato en 5 y 8 y débiles en 7, siendo la vía de canje en el plano para 5 y 8, fuera del plano para 7. En la tercera parte, figura la preparación, estructura cristalina y propiedades magnéticas de los complejos de fórmula [Cu(bpz)(C5O5)(H2O)] (9), [Cu(pyim)(C2O4)(H2O)] · 2H2O (10), [Cu(pyim)(H2O)2(C4O4)] · 2H2O (11) y [Cu(H2bim)(H2O)(C2O4)] · H2O (13) (H2bim = 2,2´-biimidazol). Se han sintetizado cinco complejos mononucleares nuevos (9-13) y se han determinado las estructuras cristalinas de cuatro de ellos (9-11 y 13). Las interacciones intermoleculares (en particular los numerosos enlaces de hidrógeno) entre estas unidades conduce a redes tridimensionales. Las propiedades magnéticas revelan la existencia de interacciones magnéticas intermoleculares muy débiles. Su conocimiento abre perspectivas amplias en un futuro muy próximo en lo que respecta a su uso como ligandos para la elaboración de sistemas magnéticos extendidos en un futuro próximo.
  • Compuestos de Coordinacion con benciltiosemicarbazonas .
    Autor: Lopez Torres Elena Sofia.
    Año: 2004.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: Facultad de Ciencias.
    Centro de realización: Facultad de Ciencias, Departamento de Quimica Inorganica.
    Resumen: Se sintetizan y caracterizan distintos compuestos de coordinacion con ligandos basados en bencil y tiosemicarbacida. Los complejos se caracterizan mediante distintas tecnicas, como analisis elemental, espectroscopia infrarroja, conductividad molar, espectrometria de masa, resonancia magnetica nuclear de 1H, 13C, 113Cd, 119Sn, en estado solido y disolucion, susceptibilidad magnetica, espectroscopia paramagnetica elctronica y difraccion de rayos-X. Los resultados obtenidos ponen de manifiesto la importancia de las condiciones de trabajo, principalmente el pH, así como la versatilidad de los ligandos, que depende de las preferencias coordinativas de los distintos iones metalicos, lo que permite obtener estructuras monomeras, dimeras y polimeras.
  • Síntesis y Caracterización de Nuevos Complejos de Níquel(II). Modelos del Centro Activo de Metaloenzimas .
    Autor: Lozano Pérez Antonio Abel.
    Año: 2004.
    Universidad: MURCIA.
    Centro de lectura: Facultad de Química.
    Centro de realización: Facultad de Química.
    Resumen: La presente memoria está estructurada en cinco capítulos donde se presentan los resultados de la investigación, acompañados por un capítulo en el que se describe la parte experimental, y por último, el capítulo de conclusiones. Se adjuntan cuatro anexos que recogen los espectros de masas (FAB+), IR, RMN y los datos cristalográficos. Por último, para cumplir con los requerimientos exigidos para optar a la mención de Doctorado Europeo se incluye un Abstract en inglés de la Tesis. En el Capítulo I se hace una introducción a las metaloenzimas que contienen níquel en su centro activo. En el Capítulo II se describe la reactividad del níquel frente a moléculas sencillas de interés biológico. En el Capítulo III se presentan los complejos de níquel pentacoordinado con ligandos carbonato puente que sirven como modelos de anhidrasa carbónica y fijan CO2(g). En el Capítulo IV se describen los complejos modelo de la Hidrogenasa [Ni-Fe] y en el capítulo V se describen los modelos del centro activo de la Fosfotriesterasa , incluyendo un estudio cinético de la hidrólisis del tris(nitrofenil) fosfato mediante un hidroxocomplejo de níquel.
  • Complejos de Metales de la Primera Serie de Transición Conteniendo los Ligandos Oxidiacetato y Tiodiacetato .
    Autor: Grirrane Abdessamad.
    Año: 2004.
    Universidad: SEVILLA.
    Centro de lectura: Universidad de Sevilla.
    Centro de realización: Universidad de Sevilla.
    Resumen: La presente Tesis es una contribución en el área de la Química de la Coordinación al conocimiento de las propiedades químicas de los compuestos que contienen ligandos derivados de los ácidos dicarboxílicos oxidiacético y tiodiacético. Concretamente, en este trabajo se han sintetizado y caracterizado distintos compuestos de Mn(II), Fe(II), Co(II) y Ni(II) conteniendo el ligando oxidiacetato (oda) coordinado. Los compuestos de Mn(II) constituyen los primeros ejemplos de oxidiacetatos de este metal caracterizados estructuralmente mediante difracción de rayos X. Se ha demostrado, sobre la base de los datos espectroscópicos (IR) obtenidos para los compuestos de oxidiacetato preparados en nuestro trabajo y otros que aparecen descritos en la bibliografía, la existencia de una buena correlación empírica entre la posición de la tensión asimétrica de la función COC del oxidiacetato y el modo de conformación fac o mer de dicho ligando. Este hecho permite realizar una asignación estructural y diferenciar entre las dos conformaciones a partir del espectro de IR. Asimismo, se han sintetizado y caracterizado distintos compuestos de Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) y Zn(II) conteniendo el ligando tiodiacetato (tda) coordinado. Los compuestos de Mn(II) y Co(II) constituyen los primeros ejemplos de tiodiacetatos de estos metales caracterizados estructuralmente mediante difracción de rayos X. La reacción del acuocomplejo de manganeso [Mn(tda)(H2O)]n con el ligando 2,2'-bipiridina, en agua, conduce al compuesto [Mn(tda)(bipy)]n. Este derivado constituye el primer ejemplo que ha aparecido en la bibliografía de una caracterización estructural completa de un tetracarboxilato de dimanganeso con una estructura de tipo "acetato de cobre". Las interacciones intermoleculares existentes entre los anillos paralelos de los ligandos bipy de las cadenas poliméricas unidimensionales ("p-stacking") generan una estructura supramolecular característica. Sin embargo, la reacción análoga de [Mn(tda)(H2O)]n con ligandos similares a la 2,2'-bipiridina no produce derivados con la estructura de tipo "acetato de cobre". Por ejemplo, en el caso de la reacción con derivados dimetil-substituidos de la 2,2'-bipiridina se obtienen los compuestos [{Mn(tda)(L-L)}2(µ-H2O)]n (L-L = 4,4'-Me2bipy, y 5,5'-Me2bipy). La presencia de los substituyentes metilo imposibilita el empaquetamiento compacto a través del "p-stacking", generándose estructuras distintas de la de tipo tetracarboxilato. De las observaciones anteriores hemos obtenido evidencias de que las interacciones no covalentes entre polímeros de coordinación pueden afectar a la estructura primaria de las unidades generadoras del polímero ("building blocks"). En general estas unidades se emplean en Química supramolecular para crear direcciones específicas de crecimiento, mientras que en nuestro caso la geometría de la unidad ("building block") se adapta para conseguir la arquitectura supramolecular más estable. Finalmente, desde el punto de vista estructural, se ha demostrado la existencia de tres nuevos modos de coordinación del ligando tda en los metales de la primera serie de transición. Se trata de los modos de coordinación observados en los compuestos de manganeso [Mn(tda)(bipy)]n, [{Mn(tda)(L-L)}2(µ-H2O)]n (L-L = 4,4'-Me2bipy, y 5,5'-Me2bipy) y [Mn(tda)(tpt)(H2O)]2·2H2O
  • METAL.LOCICLES POLIGONALS I CLÚSTERS METÀL.LICS .
    Autor: RODRÍGUEZ RAURELL LAURA.
    Año: 2003.
    Universidad: BARCELONA .
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: UNIVERSIDAD DE BARCELONA.
    Resumen: La memoria que se ha presentado abarca áreas muy diferentes de investigación. La primera de ellas, trata sobre la síntesis de clústers metálicos y, en concreto, la síntesis del clúster heteronuclear [Fe5MoC(CO)17]2-. El objetivo de esta síntesis fue el estudio de la capacidad nucleofílica de este anión frente a diferentes fragmentos metálicos que actuarán como electrófilos y comparar los resultados con los obtenidos en las reacciones con compuestos con una estructura similar. Con el objetivo de sintetizar de forma racional especies polimetáclicas, se abordó el estudio de macrociclos supramoleculares, constituídos parcialmente por unidades inorgánicas. Estos macrociclos son triángulos y cuadrados moleculares de paladio y platino, que se encuentran en equilibrio en solución, en muchas ocasiones. Este equilibrio puede verse afectado por la naturaleza de los diferentes ligandos, la concentración de las especies, el solvente y la temperatura. Una de las principales aplicaciones de los compuestos macrocíclicos se encuentran en los procesos de reconocimiento molecular de diferentes substancias. En muchos casos, es necesario aplicar técnicas de luminiscencia. Por esta razón, se realizaron estudios fotoquímicos con compuestos derivados de atraceno, con el objetivo de adquirir ciertos conocimientos sobre esta técnica, que posteriormente se aplicarían a los polígonos moleculares sintetizados. Finalmente, se sintetizaron compuestos derivados de oro con un grupo isonitrilo que contiene una cadena carbonada larga y se estudiaron sus potenciales aplicaciones como cristales líquidos, confirmándose las expectativas iniciales.
  • MACROCICLOS [1+1] DERIVADOS DA TREN E OS SEUS COMPLEXOS METÁLICOS .
    Autor: VICENTE GARCÍA MANUEL.
    Año: 2003.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INORGÁNICA-USC.
    Resumen: El trabajo aborda el diseño, síntesis y caracterización de una nueva familia de nueve ligandos macrocíclicos NxOy derivados de la amina trípode tris(2-aminoetil)amina (tren), y el estudio de su capacidad de complejación hacia un amplio abanico de metales (alcalinotérreos, transicionales, post-transicionales y lantánidos). Para la caracterización de los productos obtenidos se utilizaron las siguientes técnicas experimentales: Análisis elemental, medidas de conductividad y conductimetría por potenciometría, espectroscopia infrarroja, esepctroscopia ultravioleta-visible y de emisión de fluorescencia, y difracción de rayos X. Se presentan cinco estructuras cristalinas correspondientes a ligandos y complejos. La característica principal de los ligandos sintetizados es que presentan un brazo colgante o pendant-arm funcionarizado, que en algunos casos fue modificado condensándole moléculas (salicilaldehido, acrilonitrilo, antraceno-9-carbaldehido) que añaden nuevos átomos dadores y/o nuevos fluoróforos a los correspondientes ligandos. El único ligando que no presenta este brazo colgante fue el bismacrociclo preparado. Los resultados más destacables del estudio son: 1,- La reacción de O1, O7-bis(2-formilfenil)-1,4,7-trioxaheptano y tren en relación molar 1:1 en acetonitrilo da lugar al ligando macrocíclico L1, que constituye el primer caso documentado de macrociclo [1+1] base de Schiff derivado de la condensación de la amina trípode tres con dialdehidos aromáticos. 2,- O ligando oxaazamacrocíclico L3 emite fluorescencia selectivamente y sin interferencias de otros iones al coordinarse al Zn(II). Este incremento en casi 10 veces de la emisión de fluorescencia observado en el intervalo de pH entre 7 y 9 en presencia de Zn(II) hace de L3 un prometedor sensor para detectar este metal de importancia biológica en medios acuosos. 3,- Se consiguió soportar el ligando L3 en una zeolita CaA medainte anclaje topológico con 4-heptanona. El Método de modificación bifundial de zeolitas fue patentado en la Federación Rusa.
  • COMPUESTOS MONO Y HETERODINUCLEARES DE MN CON LIGANDOS TIPO N204 Y N304. ACTIVIDAD PEROXIDASA .
    Autor: RODRÍGUEZ DOUTON M. JESÚS.
    Año: 2003.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: QUÍMICA .
    Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.
    Resumen: Se prepararon compuestos de manganeso tratando de simular los productos naturales que presentan actividad biológica, concretamente en nuestro caso las peroxidasas. Asimismo se prepararon complejos de manganeso y gadolinio estudiando sus propiedaddes magnéticas con vistas a ser utilizados como nuevos materiales. Para ello se sintetizaron y caracterizaron las bases de schiff dicompartimentales (imino-imino) derivadas de 2,3-dihidroxibenzaldehido con diferentes diaminas, con dos entornos de coordinación N2O4. Se prepararon sus complejos mononucleares de manganeso mediante sintesis química con las sales de Mn(II,III), cloruro, acetato, acetilacetonato y perclorato, obteniendo complejos de manganeso(III). Asimismo se prepararon los compuestos dinucleares Mn-Gd. En todos los casos, la caracterización de dichos complejos fue positiva. Se estudia su comportamiento magnético. Se obtuvieron los complejos heterodinucleares Mn-Gd con las bases de schiff imino-imino derivadas de 3-metoxisalicilaldehido y diferentes diaminas, obteniendo resultados diferentes en función de la amina utilizada, las de corta cadena dan complejos mononucleares de Mn(III) y las de cadena larga complejos mixtos de Mn(III)-Gd(III). Otro tipo de bases de schiff preparadas son las amino-imino con su entorno de coordinación N2O2 así como los complejos de Mn(III), resultando compuestos con tendencia a formar polímeros, utilizando el grupo amido. Se caracterizan por la técnica de difracción de rayos X. Los ligandos amido-amido con un entorno de coordinación N2O2 y sus complejos de Mn(III) presentan algunos de ellos dímeros Mn-Cs, siendo en todos los casos su caracterización positiva, confirmada por difracción de rayos X. Finalmente, se estudió la actividad de peroxidasa de todos estos complejos, con resultados variables, algunos de los complejos presentaron una gran actividad.
  • ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE LIGANDOS PIRAZÓLICOS 1,3,5-SUSTITUIDOS CON PD(II) Y PT(II) .
    Autor: PÉREZ MARTÍNEZ JOSÉ ANTONIO.
    Año: 2003.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: ESCUELA DE DOCTORADO Y DE FORMACIÓN CONTINUADA.
    Resumen: La Tesis Doctoral tiene como título "Estudio de la Reactividad de Ligandos Pirazólicos 1,3,5-sustituidos con Pd(II) y Pt(II). Se han sintetizado pirazoles 1,3,5-sustituidos con grupos fenilo, piridilo y metilo en las posiciones 3,5 y grupos alquilalcohol y alquilpoliéter en la posición N1 (CH2CH2OH, (CH2CH2O)nCH3; n=3,4). Se ha estudiado la complejación de algunos ligandos 1,3,5-sustituidos, previamente sintetizados, con [MCl2(CH3CN)2] (M=Pd(II), Pt(II)) y [Pd(CH3COO)2]3. Se han estudiado la reactividad de algunos de los complejos de Pd(II) y Pt(II) sintetizados, condistintas sales de Ag(I), a fin de obtener diferentes entornos para estos metales. El conjunto de ligandos y complejos sintetizados se han caracterizado por análisis elemental, conductividad de IR y RMN de 1H, 13C{1H}, MC, COSY, NOESY, espectrometría de masas, espectroscopia UV-Vis y difracción de Rayos X en monocristal siempre que sea posible. Como aplicación se han incorporado algunos de los ligandos pirazólicos 1,3,5-sustituidos como ionóforos formando parte de Electrodos Selectivos a Inoes (Pb2+, Cd2+, Cu2+). Así como, se han evaluado algunos de los complejos de Pd(II) y Pt(II) como nuevos anticacerígenos, a fin de evaluar la influencia del metal así como de los diferentes entornos del metal.
  • REACTIVIDAD DEL FRAGMENTO {PT2(MU-S)2} EN COMPUESTOS DE FÓRMULA [L2PT(MU-S)2PTL2] .
    Autor: MAS BALLESTÉ RUBÉN.
    Año: 2003.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: ESCUELA DE DOCTORADO Y DE FORMACIÓN CONTINUADA.
    Resumen: Los compuestos de fórmula general [L2Pt(Mu-S)2PtL2] han sido usados ampliamente como ligandos debido a la elevada densidad electrónica en los aniones sulfuro del anillo {Pt2(Mu-S)2}. Así, durante años se han obtenido una larga serie de compuestos polimetálicos con diversas geometrías de coordinación en los que uno o varios centros metálicos se coordinan a los azufres del fragmento {Pt2(Mu-S)2}. A pesar del intenso estudio al que ha sido sometida esta familia de compuestos varios aspectos interesantes de su reactividad permanecían inexplorados. Algunos de ellos han sido estudiados en esta tesis doctoral utilizando diversas técnicas experimentales (RMN, ESI-MS, MALDI-TOF-MS difracción de rayos X, voltametría cíclica), así como cálculos teóricos. En primer lugar, se ha determinado un método de obtención de espécies macromoleculares de nuclearidad controlada, utilizando el compuesto [(dppp)Pt(Mu-S)2Pt(dppp)] como unidad estructural básica. Este método implica, en primer lugar, la obtención del compuesto [{Pt2(Mu-S)2(dppp)2}PtCl2] en el que la labilidad de los ligandos cloruro permite su substitución por ligandos sulfuro, los cuales pueden actuar como puente entre dos centros metálicos, dando lugar al autoensamblage de dos unidades de fórmula {Pt3(Mu-S)2(dppp)2}2+. Por otro lado, se ha analizado el efecto en la reactividad del fragmento metálico {Pt(cod)} de la coordinación a un metaloligando de fórmula general [L2Pt(Mu-S)2PtL2]. La reactividad de este fragmento organometálico queda significativamente afectada en los compuestos de fórmula [{L2Pt(MU-S)2PtL2}Pt(cod)] de tal manera que su reacción con el anión metóxido consiste en la desprotonación del ligando olefínico en lugar de la reactividad habitual descrita para estos sistemas, la cual consiste en el ataque nucleófilo de la base sobre un doble enlace. Otro aspecto de la reactividad de los compuestos [L2Pt(Mu-S)2PtL2] que ha sido explorado en esta tesis doctoral son los procesos químicos que se derivan de la reacción de estos complejos con electrófilos no metálicos, en concreto con CH2Cl2 y ácidos próticos. Estos procesos implican múltiples etapas e incluyen la rotura y regeneración de la estructura bimetálica {Pt2(Mu-S)2}. Finalmente, las propiedades redox del anillo {Pt2(Mu-S)2} han sido determinadas mediante la combinación de medidas electroquímicas y de cálculos teóricos. Los resultados obtenidos indican que este fragmento puede dar lugar a dos oxidaciones monoelectrónicas que resultan en la formación de un enlace S-S.
  • OCTACIANOMETALATOS: PRECURSORES DE SISTEMAS MOLECULARES DE DIMENSIÓN CONTROLADA .
    Autor: HERRERA MARTÍNEZ JUAN MANUEL.
    Año: 2003.
    Universidad: VALENCIA.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA (UNIVERSIDAD DE VALENCIA) UNIV. PIERRE ET MARIE CURIE.
    Resumen: Este trabajo de Tesis Doctoral versa sobre la síntesis, caracterización estructural y estudio magnético de complejos polinucleares preparados a partir del complejo precursores octacianometalatos [M(CN)8](8-m)- (Mo, W;n=3-5). Las propiedades intrínsecas de los precursores [difusividad de los orbitales 4d(M=Nb, Mo) or 5d (M=W), baja simetría, flexibilidad estructural, variedad de estados de oxidación e iones metálicos] permiten la obtención de sistemas bimetálicos de diferente dimensionalidad (0D, 1D, 3.D) con propiedades originales. La naturaleza y magnitud de la interacción de canje se interpretan y prevén a través de modelo orbital del Prof. O. Kahn. Se han aislado e investigado varios compuestos tridimensionales. Entre ellos, el de fórmula Mn II2[NbIV(CN)8]8H2O presenta un acomplamiento antferromagnético entre NbIV y MnII y una temperatura de Curie de 47K. Mediante difracción de neutrones hemos puesto de manifiesto la existencia de una transición de fase reversible entre 198 y 178 K y confirmado una fase magnética ordenada por debajo de 47K. Otro compuesto de fórmula CoII3[Wv(CN)8].10çH2O es un imán a temperaturas inferiores a 18K con una interacción ferromagnética entre los iones Wv y CoII. Entre los compuestos monodimensionales aislados y caracterizados, la cadena ferromagnética K[CuII(bpca)]2[Wv(CN)8].2.5H2O presenta un comportamiento metamagnétic y la de fórmula [Mn(C15N5H23)]2[Nb(CN)8]6H2O es ferrimagnética. Se han sintetizado y caracterizado estructuralmente, tanto en estado sólido como en disolución, complejos heptanucleares de fórmula [MII(C8N5H23)]6[MIV(CN)8](ClO4)8.5H2O (M'=Mn, Ni, Cu,; M=W,Mo). El complejo [CuII(tren)]6[MoVI(CN)8](C0lO4)8 4.5H2O es fotomagnético y cambio de paramagnético a ferromagnético (S=3) mediante transferencia electrónica fotoinducida entre los iones MoVI y cuII al irradiar en la banda de intervalencia. Este resultado es muy novedoso y sin precedente en el área del Magnetismo Molecular. Palabras Clave: Química de Coordinación, Magnetismo Molecular, Octacianometalatos, Imanes de Base Molecular, Moléculas de Espín Elevado, Transferencia Electrónica, Fotomagnetismo.
  • COMPLEJOS DE PD Y PT CON LIGANDOS QUE CONTIENEN ANILLOS IMIDAZOL, PIRIDINA Y TIAZOL .
    Autor: PARAJÓ NEGREIRA YOLANDA.
    Año: 2002.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.
    Resumen: En este trabajo se aborda la preparación y estudio estructural de complejos de Pd(II), Pt(II) y Pt(IV), del tipo (MX2(LL)) (X = Cl, Br, I) y (PtCl4(LL)) con los ligandos: 2,2'-biimidazol, 1,1'-dimetil-2,2'-biimidazol, 1-metil-2,2'- biimidazol, 1-hidroxietil-2,2'-biimidazol, 1,1'-dimetil-5-nitro-2,2'-biimidazol, 5-nitro-2,2'-biimidazol, 2-(2'-piridil)benzimidazol, bis-(2-(2'-piridil)-benzimidazol-N-i) metano, bis-(1-metil-2-imidazoliltio)etano, bis-(2-piridiltio)metano, 2,2'-ditiobis(benzotiazol), bis-(benzotiazol-2-tio)metano, 1,2-bis-(benzotiazolil-2-tio)etano y 1,10-bis-(benzotiazolil-2-tio)decano. Se confirma el comportamiento bidentados de los ligandos para (PtI2(Me2bim), (PtCl2(Hpben) y (PtCl4(Me2bim)), (Me2bim = 1,1'-dimetil-2,2'-biimidazol, Hpben) = 2-(2'-piridil)benzimidazol) por medio de la difracción de rayos X. Se investiga la interacción de los complejos con DNA por medio de las técnicas de electroforesis en gel de agarosa y dicroísmo circular. Se analiza la influencia de DMSO como disolvente en la actividad biológica de los compuestos y se investiga en detalle el proceso de solvolisis de (PtCl2(H2bim)) por medio de las técnicas de RMN de 1H, 195Pt y electrospray de ión positivo. Se realizaron ensayos de citotoxicidad frente al carcinoma de cérvix humano en la línea celular HeLa-229, calculándose el valor de IC50 para los complejos más activos, obteniéndose valores mayores en todos los casos que los que presenta cisplatino tomado como referencia.
  • QUELATOS DE COBRE(II) Y OTROS CATIONES DIVALENTES DERIVADOS DEL ÁCIDO N-(2-ACETAMIDO)IMINODIACÉTICO EN ESTADO SÓLIDO .
    Autor: BUGELLA ALTAMIRANO ELENA .
    Año: 2002.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: FARMACIA.
    Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.
    Resumen: El ácido N-(2-acetamido)iminodiacético, H2ADA, ha sido ampliamente estudiado en disolución, tanto en sus propiedades ácidas como en la estabilidad de sus quelatos con diversos cationes divalentes. En contraste, con anterioridad al presente estudio sólo se conocía la estructura de dos compuestos de vanadilo, VO3+ y VO2+, conteniendo ADA como quelante tetradentado y trípode, siendo los dadores el N amínico, dos O carboxilato y el O amídico. Partiendo de correlaciones estructurales sobre quelatos de cobre(II) con iminodiacetatos y heterociclos nitrogenados y una serie de consideraciones sobre el grupo amido como cooperante de la capacidad quelante del ligando iminodiacetato, y sobre la escasa base estructural conocida para el ácido N-(2-acetamido)iminodiacético, se definieron los objetivos de esta investigación, con el fin de determinar la estructura cristalina de H2ADA y la formación de compuestos de coordinación con cationes divalentes de la primera serie de transición, en particular de Co(II), Ni(II) y sobre todo Cu(II), y Zn(II), en ausencia y presencia de bases heterocíclicas nitrogenadas tipo imidazol o similares, que aporten uno o dos nitrógenos heterocíclicos; así como la posibilidad de formación de bis-quelatos ácidos. El estudio de estos compuestos se realiza principalmente mediante caracterización cristalográfica, completado por su análisis elemental y sus propiedades térmicas, espectrales (FT-IR, reflectancia difusa) y/o magnéticas (RSE y medidas de susceptibilidad magnética). El ácido H2ADA cristaliza en forma zwitteriónica, y su ion dipolar está intra-estabilizado por un enlace de hidrógeno bifurcado entre el protón amónico y los oxígenos amídico y carboxilato. El cristal es una red tridimensional de enlaces de hidrógeno entre los que destaca un puente carboxílico-carboxilato muy corto y casi lineal. Se han obtenido 16 compuestos caracterizados estructuralmente: [Cu(HADA)2] {[Cu(ADA)].H2O}n [Cu(ADA)(imidazol)] [Cu(ADA)(1-fenil-imidazol)] [Cu(ADA)(5-fenil-imidazol)].H2O [Cu(ADA)(1-bencil-imidazol)].H2O [Cu(ADA)(2,6-diaminopurina)].2,6-diaminopurina.5H2O [Cu(ADA)(2,2'-bipiridina)].3H2O [Cu(ADA)(histamina)].1.5H2O [Ni(ADA)(H2O)2] [Co(ADA)(imidazol)(H2O)].1.5H2O [Ni(ADA)(imidazol)(H2O)].1.5H2O [Zn(ADA)(imidazol)(H2O)].1.5H2O [Zn(ADA)(creatinina)(H2O)]4H2O [Zn(ADA)(1,10-feantrolina)].3H2O [Ni(ADA)(2,2'-bipiridina)(H2O)].4H2O Los resultados del estudio de estos compuestos ponen de manifiesto cambios conformacionales en el quelante ADA que dependen de la ausencia o presencia de ligandos auxiliares nitrogenados y también de que la configuración electrónica del metal induzca a entornos muy distorsionados (caso del cobre(II), donde la plasticidad es notoria) y poco distorsionados (como en los derivados de cobalto(II), níquel(II) o cinc(II)), donde una distorsión Jahn-Teller es poco perceptible (Co) o simplemente inoperante (Ni o Zn). Así, excepciones aparte (bis-quelato ácido de Cu(II) y ADA y derivado de Ni(II), ADA y 2,2'-bipiridina), se establece que la conformación del quelante tetradentado trípode ADA es mer-NO2+O(amido) en sus quelatos de cobre(II) o níquel(II) sin ligando auxiliar nitrogenado. Esta conformación se mantiene en complejos de Cu(II) y ADA con un nitrógeno heterocíclico tipo imidazólico, mientras que cambia a fac-NO2+O(amido) en complejos de Co(II) o Zn(II) con ADA e imidazol o creatinina, para cambiar de nuevo en quelatos de Cu(II) o Zn(II) con ADA y un ligando auxiliar dinitrogenado, donde es fac- o mer-NO2+O (amido) respectivamente. De estos comportamientos descritos se desvía, obviamente, el derivado [Cu(HADA)2], en el que el ligando HADA actúa como tridentado, con el oxígeno amídico en posición apical y un grupo carboximetílico relegado del entorno del metal. El compuesto sorprendente, en esta investigación, del que aún no se dispone de una explicación concluyente es [Ni(ADA)(2,2'-biridina)(H2O)].4H2O, en el que ADA es un quelante sólo tridentado, en conformación fac, con el grupo amido no coordinado y un ligando aqua completando la coordinación octaédrica. Además, en este compuesto ningún nitrógeno del heterociclo se coordina en trans al enlace Ni-N(amínico) de ADA, no compliéndose tal preferencia coordinante. Tampoco se observa el cambio conformacional a mer que tiene lugar en el derivado de Zn(II), ADA y fenatrolina.
  • OXALATO-COMPLEJOS DE PALADIO(II): MODELOS TERMODINÁMICOS DE OXALIPLATINO Y OTROS COMPUESTOS ANÁLOGOS .
    Autor: FONS BECKMANN ULRIKE E..
    Año: 2002.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: FARMACIA .
    Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.
    Resumen: El trabajo trata de la preparación de varios dicloro- y oxalato-complejos de paladio(II) que poseen como ligandos mixtos de la etilenodiamina (en), 1,3-diamíno-2-propanol (dapol) o IR, 2R-trans-1,2-diaminociclohexano (dach). Los complejos obtenidos se han caracterizado por las técnicas de análisis elemental, espectroscopia IR y análisis termogravimétrico. Además, se han determinado las estructuras cristalinas de los oxalato-complejos [Pd(en)(oxa)], [Pd(dapol)(oxa)].H2O y [Pd(dach)(oxa)].H2O utilizando la técnica de difracción de rayos X. Se estudia la estabilidad del dicloro-complejo [Pd(dach)Cl2] y de los oxalato-complejos [Pd(en)(oxa)], [Pd(dapol)(oxa)] y [Pd(dach)(oxal)] en medio acuoso, utilizando técnicas potenciométricas y espectrofotométricas. El tratamiento de los datos potenciométricos obtenidos en el estudio de estabilidad con el programa Hyperquad, ha permitido la determinación de los valores de las constantes de formación de las especies que forman estos complejos en sus disoluciones acuosas. A partir de los valores de las referidas constantes de formación, se han construido diferentes diagramas de distribución de especies que, entre otras cosas, han permitido obtener información sobre la estabilidad de estos complejos en disoluciones modelos del plasma y del interior de la célula. El análisis sobre la estabilidad relativa de los complejos [Pd(en)Cl2], [Pd(en)(CBDC)] (CBDC = 1,1 -ciclobutanodicarboxilato) y [Pd (dach(oxal)], que se consideran adecuados modelos termodinámicos de los complejos atítumorales de platino cis-DDP, Carboplatino y Oxaliplatino, respectivamente, ha permitido razonar algunas de las semejanzas y diferencias que muestran estos tres complejos antitumorales de plantino, relativas a su nefrotoxicidad y espectros de actividad antitumoral. Además, se estudia también la reacticidad de los complejos preparados frente a ADN, con objeto de obtener información preliminar sobre su potencial actividad antitumoral, y se correlaciona dicha reactividad con la estructura de los mismos.
  • FORMACIÓN DE COMPUESTOS POLINUCLEARES DE COORDINACIÓN MEDIANTE PROCESOS DE AUTOENSAMBLAJE ENTRE ENTIDADES CuII-NiII, CuII-CuII-CuII, NiII-CuII-NiII Y LIGANDOS PSEUDOHALURO O NITRITO. ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO MAGNÉTICO .
    Autor: TERCERO MOHEDANO JAVIER.
    Año: 2002.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA.
    Resumen: El trabajo se centra en la síntesis, caracterización y estudio del comportamiento magnético de sistemas polinucleares, obtenidos a partir de monómeros de cobre(II), que pueden actuar como ligando bidentados y bisbidentados. Se han sintetizado unidades heterodinucleares CuII-NiII a partir de los precursores bidentados derivados del lignado orgánico oxamidato y unidades trinucleares CuII-CuII-CuII y NiII-CuII-NiII con los precursores bisbidentados derivados del ligando orgánico bis(oxamato). Estas síntesis se han llevado a cabo en presencia de aminas bidentadas cuandos los metales terminales han sido átomos de cobre(II) y tridentadas o bidentadas en los casos en que los metales terminales han sido átomos de níquel(II). El principal objetivo ha sido la construcción de sistemas de coordinación supramoleculares basados en enlaces covalentes o enlaces de hidrógeno a partir de estos sistemas dinucleares y trinucleares. Desde el punto de vista magnético el interés fundamental es el estudio de las interacciones entre las unidades di y trinucleares a través del proceso de autoensamblaje. La utilización de diferentes precursores de cobre(II), así como de diferentes aminas, tiene por objetivo el estudio de las propiedades magneto-estructurales a nivel intramolecular e intermolecular. Se han elegido ligandos pseudohaluros: SCN-, SeCN-, NCO- y N3-, ya que todos ellos son capaces de actuar como ligandos puente. El ligando nitrito se ha elegido dada la versatilidad que presenta en lo que se refiere a modos de coordinación. Estos hechos nos han conducido a diferentes tipos de estructuras y por lo tanto a una variación en el comportamiento magnético. Como contraiones se han empleado perclorato y hexafluorofosfato, dado que en este tipo de compuestos son los que conducen a un mayor grado de cristalinidad. Para un compuesto determinado, la presencia de uno a otro puede provocar cambios estructurales. De forma general, una vez sintetizados los compuestos y caracterizarlos mediante espectroscopia infrarroja, análisis elemental, espectroscopia de resonancia de espín electrónico, medidas de susceptibilidad magnética y difracción de monocristal (en los casos en que ha sido posible) se ha pasado al estudio del comportamiento magnético intra e intermolecular, según los modelos de ajuste que se han creído más adecuados ante las evidencias estructurales. Por lo que respecta al comportamiento magnético intramolecular, que existe en estas entidades (sistemas de cobre o cobre-níquel), los puentes oxamidato u oxamato siempre dan acoplamientos antiferromagnéticos según se desprende de los datos bibiliográficos. En cambio el acoplamiento entre las entidades autoensambladas está poco estudiado y se prevé bastante menor. La naturaleza de estas interacciones, por supuesto dependerá del ligando puente y de la disposición que adopten éstos entre las unidades.
  • ESPECIACIÓN QUÍMICA DE LOS FÁRMACOS ANTIARTRÍTICOS TENOXICAM Y PIROXICAM CON CATIONES METÁLICOS DE INTERÉS BIOLÓGICO .
    Autor: MOYA HERNÁNDEZ M. ROSARIO.
    Año: 2002.
    Universidad: LA LAGUNA.
    Centro de lectura: FARMACIA .
    Centro de realización: UNIVERSIDAD DE LA LAGUNA.
    Resumen: La Tesis trata del estudio de especiación química de los fármacos antiartríticos piroxicam y tenoxicam con los iones metálicos CuII y FeII y los cationes alcalinotérreos. Los sistemas estudiados son interesantes por su potencial aplicación en el desarrollo de nuevos fármacos antiartríticos. Por tanto los estudios se han realizado en condiciones fisiológicas. Las técnicas de estudio se han visto infringidas por el hecho de que tanto los fármacos como los complejos son poco solubles en disolución acuosa. El estudio en solución se ha efectuado por espectrofotometría. El estudio se ha completado con la determinación estructural por difracción de rayos X de los complejos de Cu con tenoxicam: Cu (Tenox)2(py)2.EtOH. Además se ha realizado el estudio de especiación del catión Fe(II) con ambos fármacos en metanol y en acetona, medios en que la solubilidad aumenta considerablemente. También se ha llevado a cabo una modelización molecular de los fármacos Piroxicam y Tenoxicam utilizándose el Método empírico Amber.
  • SÍNTESI I CARACTERITZACIÓ ESTRUCTURAL DE COMPLEXOS DE AG(I) AMB LLIGANDS DE TIPUS TIOUREA O TIOAMIDA. ESTUDI DE FONTS D'INFORMACIÓ ELECTRÒNICA ESPECIALTZADES EN QUÍMICA .
    Autor: LÓPEZ BORRULL ALEXANDRE.
    Año: 2002.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: ESCUELA DE DOCTORADO Y DE FORMACIÓN CONTINUADA.
    Resumen: El trabajo está dividido en dos partes. En la primera, de tipo experimental, se han estudiado complejos de Ag(I) con los ligandos etilentiourea, tetrametiltiourea y piridin-2-tiona, que contienen el grupo tiourea o tioamida. Todos los complejos han sido caracterizados mediante técnicas espectroscópicas y, en el caso de cinco de ellos ([Ag(etu)2](CIO4), [Ag2(etu)6](CIO4), [Ag(tmtu)3](CIO4), [{Ag(P2T)2}(CIO4)(H2O)1/2]n también mediante difracción de rayos X. Por otra parte, se han utilizado bases de datos para la extracción de resultados en la comparación de metalotioneinas con los análogos complejos de Zn(II) y Cd(II), pudiéndose concluir que no se han sintetizado complejos que puedan ser considerados verdaderos modelos de los dominios de las metalotioneínas. En la segunda parte del trabajo, relacionado con la Documentación Química, se ha estudiado la evolución de las fuentes de información química presentes en Internet, haciendo énfasis en los tres grandes servicios de información: las revistas científicas en línea, los buscadores de páginas web generales y especializados y las bases de datos grautitas de información química presentes en Internet. Para ello se han determinado unos parámetros de evaluación y comparación, proponiéndose un modelo de directorio óptimo para químicos y destacándose aquellas fuentes de información que mejor han aprovechado las capacidades que Internet puede ofrecer a la resolución de necesidades informativas específicamente químicas.
  • SÍNTESIS, CARACTERIZACIÓN QUÍMICA Y ESTUDIO DE LA ACTIVIDAD BIOLÓGICA DE NUEVOS COMPLEJOS DE PT(II) CON LIGANDOS DE TIPO DIAMINOCARBOXÍLICO Y LOS RESPECTIVOS ÉSTERES Y DERIVADOS PEPTÍDICOS .
    Autor: MORADELL RABERT SÍLVIA.
    Año: 2002.
    Universidad: GIRONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Resumen: El cisplatino, PtCl2(NH3)2, ha sido una de las drogas más utilizadas en la quimioterapia del cáncer desde el descubrimiento de su actividad. Pero debido a su alta toxicidad y graves efectos secundarios, se han sintetizado nuevos compuestos con la finalidad de reducir estos inconvenientes. En este sentido, el trabajo desarrollado en esta tesis doctoral es la síntesis y caracterización de trece complejos de Pt(II) con la finalidad de estudiar su actividad antitumoral.Estos complejos presentan unas características estructurales comunes: geometría cis, dos ligandos lábiles de tipo cloruro y un ligando diaminoquelato derivado de los ácidos d,1,2,3-diaminopropiónico y d,1,2,4-diaminobutírico. Se han diseñado estrategias sintéticas a través de las cuales los ligandos han sido funcionalizados con distintos grupos de tipo éster, aminoácido y peptídico. En todos los casos se ha analizado la relación estructura-actividad. A través de distintas técnicas y ensayos biológicos (dicroismo circular, electroforesis en gel de agarosa, microscopia de fuerza atómicas, citometría de flujo, ensayos de proliferación celular) se ha podido demostrar que estos complejos interaccionan covalentemente con el DNA a través de un enlace entre el átomo de Pt y el N7 de la base nitrogenada, modificando la estructura secundaria y terciaria de la doble hélice. La actividad antitumoral de los complejos solubles en agua y en bajos porcentajes de DMSO se ha estudiado en las líneas celulares A431 (línea de carcinoma epidermoide), HeLa (línea de carcinoma de útero) y HL-60 (línea de leucemia aguda promielocítica), demostrándose que són activos, con un comportamiento similar al caboplatino y produciendo muerte celular por apoptosis. En estos estudios se ha demostrado que el ligando quelato y el tipo de substituyente influye en el efecto biológico producido. También se presenta la síntesis inesperada y caracterización espectroscópica y estructural de un nuevo complejo trinuclear de Pt(II), {[Pt(Me2Bpy)2][PtCl2(Me2Bpy)]2}, cuya distancia Pt-Pt es de 3.474 A.
  • CONTRIBUCION AL ESTUDIO DE LOS COMPUESTOS DE LA TIAMINA Y SUS DERIVADOS CON ELEMENTOS DE LOS GRUPOS PRINCIPALES .
    Autor: TABOADA LORENZO CARMEN.
    Año: 2001.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FARMACIA.
    Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.
    Resumen: El presente trabajo de investigacion forma parte de un proyecto mas amplio dedicado al estudio de las interacciones de los metales y metaloides con algunas de las vitaminas mas representativas. Estas interacciones, todavia poco analizadas, tienen interes porque se dispone de evidencias que señalan su importancia in vivo, tanto para los procesos enzimaticos,como para los mecanismos de defensa en caso de intoxicacion por metales pesados. En la presente memoria se abordan algunos aspectos todavia poco explorados, entre los que se incluyen algunos que son de interes exclusivamente para la quimica de coordinacion y otros que tienen relevancia para la bioquimica de la tiamina. Asi, en primer lugar, hemos estudiado las caracteristicas estructurales de las especies que derivan de la vitamina B1 por hidrólisis y aminolisis y la influencia que tiene el cambio del cation metalico presente en el transcurso de esos procesos reversibles. En segundo lugar, aprovechando el carácter cationico de la tiamina y su tamaño voluminoso,hemos explorado su capacidad para actuar como contra-ion en la estabilizacion de halometalatos. En tercer lugar, hemos ampliado los conocimientos casi inexistentes sobre las propiedades dadoras de la oxitiamina, un derivado de la tiamina que tiene propiedades de antivitamina. Finalmente, centramos nuestros esfuerzos en la preparacion de complejos del difosfato de tiamina, que es la forma de la vitamina que actua como coenzima en diversos procesos metabolicos junto con cofactores metalicos, y exploramos la capacidad de esos complejos a la hora de activar uno de los enzimas dependientes del difosfato de tiamina: la piruvato desarboxilasa.
  • TRANSICIONES DE ESPÍN EN COMPLEJOS DE HIERRO (II) INDUCIDAS POR LA ACCIÓN DE LA TEMPERATURA, LA PRESIÓN Y LA LUZ .
    Autor: NIEL VIRGINIE.
    Año: 2001.
    Universidad: VALENCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.
    Resumen: El objetivo de este trabajo de tesis doctoral ha sido la síntesis y caracterización de nuevos compuestos de hierro (II) que presentan el fenómeno de transición de espín. Para ello hemos utilizado ligandos nuevos así como otros más conocidos, principalmente del tipo de los bismonodentados y bidentados. Además, hemos variado la naturaleza del contraión utilizando ligandos pseudohaluros y cianometalatos. Todo ello nos ha permitido la obtención de una amplia variedad de nuevos compuestos que presentan diferente dimensionalidad desde especies discretas, mononucleares y dinucleares, a compuestos polímeros de coordinación monodimensionales, bidimencionales y tridimensionales. Estos últimos presentan estructuras supramoleculares de gran interés dado que muestran doble y triple interpenetración de redes idénticas. Hemos también observado variados comportamientos magnéticos desde la transición de espín simple hasta la transición de espín en dos etapas con un bucle de histéresis en cada etapa. El estudio de estos compuestos se ha realizado con técnicas variadas induciendo la transición de espín por la acción de la temperatura, de la presión y de la luz.
  • SINTESIS, ESTRUCTURA Y MAGNETISMO DE SYSTEMAS DE DIMENSIONALIDAD VARIABLE A PARTIR DE PRECURSORES MOLECULARES CON PUENTE CIANUROS Y OXALATO .
    Autor: LESCOUËZEC RORIGUE.
    Año: 2001.
    Universidad: VALENCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.
    Resumen: Los complejos con ligandos oxalato y cianuro han sido objeto de investigación exhaustiva en el campo del Magnetismo Molecular. Los primeros estudios magnetoquímicos se concentraron en el diseño de compuestos de baja dimensionalidad con objeto de probar los modelos teóricos en sistemas simples. No obstante, las posibles aplicaciones potenciales de los sitema de dimensionalidad más elevada motivó el desplazamiento de la atención hacia los mismos. En ese contexto, los compuestos magnéticos multidimensionales obtenidos usando complejos [Cr(ox)3]3- y [A(CN)6]3- como ligandos frente a especies catíonicas solvatadas [B(H2O)6]b+ o complejos del tipo [B(L)(H2O)n](b-1)+ cuya esfera de coordinación no está saturada. La síntesis de imanes de base molecular con valores de temperaturas de Curie superiores a la del ambiente, imanes chirales y compuestos ferromagnéticos exhibiendo conductividad constituyen los logros más importantes en este campo de investigación. El interés por los compuestos magnéticos de baja dimensionalidad se ha incrementado notablemente desde el descubrimiento del comportamiento superparamagnetico del agregado molecular Mn12. En esta memoria proponemos una estrategia nueva de diseño de sistemas magnéticos de baja dimensionalidad mediante el uso, como ligandos, de oxalato- y ciano-complejos mononucleares nuevos de formulas [Cr(L)(ox)2] (1= ligando bidentado) y [B(L)(CN)x](-b+1+x)- (B=Fe,Cr,Co; L= ligando bidentado y tridentado) frente a especies catiónica solvatadas y complejos con posiciones vacantes en su esfera de coordinación. Su caracterización estructural y el estudio de su comportamiento megnético en función de la temperatura constituyen el tema principal de esta memoria. Finalmente, a tenor de los resultados obtenidos, proponemos futuros temas de investigación muy prometedores tales como el uso de compuestos de baja dimensionalidad como modelos para el estudio de la interacción de canje en sistemas bimetalicos 3d-3d o 3d-4f, la síntesis razonada de moléculas magnéticas con anisotropía elevada y la de sistemas híbridos conteniendo dos componentes magnéticos, uno orgánico y otro inorgánico.
195 tesis en 10 páginas: 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10
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