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TERMOQUIMICA



44 tesis en 3 páginas: 1 | 2 | 3
  • ESTUDIO COMPARATIVO DE LAS MAGNITUDES DIELÉCTRICAS Y CALORIMÉTRICAS DE LA REACCIÓN DE CURADO DE LOS SISTEMAS BADGE(N=0)/M-XDA, BADGE(N=0)/TRANS-1,2 DCH Y BADGE(N=0)/CIS/TRANS 1,2 DCH Y PROPOSICIÓN DE MODELO SEMIEMPÍRICO .
    Autor: GARCÍA FERNÁNDEZ CARLOS ALBERTO.
    Año: 2003.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FÍSICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE FÍSICA.
    Resumen: Siguiendo con la línea de investigación del grupo de investigación TERBIPROMAT, se intenta establecer una relación más estrecha entre parámetros y magnitudes obtenidas mediante análisis dieléctrico y calorimétrico en el estudio del curado de termoestables. Dos de las magnitudes que se intentarán relacionar serán la fracción de volumen libre y la conductividad iónica. Para ello se usarán los modelos postulados por Williams, Landel y Ferry y Doolittle, en la modelización de valores de conductividad iónica. Además se observará el comportamiento de la permitividad relajada, no relajada y la fuerza dipolar en función del tiempo de curado y de la conversión. Se intentará también obtener una expresión que proporcione tiempos de vitrificación mediante medidas dieléctricas, los cuales serán comparados con los obtenidos mediante la técnica de calorimetría diferencial de barrido modulada. Para la realización de este trabajo, se han utilizado 3 sistemas termoestables. La resina epoxídica en todos los casos ha sido el Diglicidil Éter de Bisfenol A (n=0). Los endurecedores utilizados han sido: la metaxililene diamina, el isómero trans de la 1,2 diaminociclohexano y una mexcla de isómeros cis y trans de esta última. Se han elegido las dos primeras debido a dos razones principalmente. Por un lado, que estos sistemas ya han sido estudiados con bastante profundidad en nuestro grupo de investigación por lo que tenderemos una base para comprobar la veracidad de los resultados experimentales. Por otro lado, la diferencia en las reactividades del segundo hidrógeno del grupo amino y en la geometría de la molécula lo que conferirá diferentes propiedades al producto final. Esto hará que si postulamos algún nuevo criterio o alguna nueva ecuación, tengamos datos experimentales suficientes y de sistemas distintos para corroborarlo. Siguiendo con esta idea, hemos buscado un sistema parecido a los anteriores pero a la vez con alguna pecularidad que lo haga interesante. Esto lo hemos encontrado en la mezcla de isómeros cis y trans del endurecedor 1, 2-diaminociclohexano. Estudiaremos por lo tanto, como varían las propiedades de la mezcla al añadir un 30% de isómero cis.
  • ESTUDIO MEDIANTE ANÁLISIS DIELÉCTRICO, DINAMOMECÁNICO Y TERMOGRAVIMÉTRICO DE LOS SISTEMAS CURADOS BADGE(N=0)/M-XDA Y BADGE(N=0)/TRANS-1,2 DCH Y MONITORIZACIÓN DEL CURADO DE DICHOS SISTEMAS Y EL BADGE(N=0)/CIS/TRANS 1,2 DCH .
    Autor: GÓMEZ BARREIRO SILVIA.
    Año: 2003.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FÍSICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE FÍSICA.
    Resumen: Se utiliza el análisis dieléctrico para la caracterización de los sistemas ya curados diglicidil ether de Bisfenol A (BADGE(n=0))/1,2 diaminociclohexano (1,2 DCH) y BADGE(n=0)/meta xililene diamina (m-XDA) en el mayor rango de temperaturas. Los resultados obtenidos fueron comparados con resultados que aparecen en la bibliografía, algunos de ellos realizados en el propio grupo de investigación al que pertenece la doctoranda. Se observa el modo en que la temperatura afecta a las propiedades dieléctricas y dinamomecánicas de los sistemas epoxídicos estudiados. En una segunda parte se utiliza la reometría para caracterizar el curado de los sistemas BADGE(n=0)/m-XDA y BADGE(n=0)/trans-1,2 DCH. Esto permite precisar enormemente los tiempos de gelificación y vitrificación lo que permite construir parcialmente las curvas de gelificación y vitrificación. Además se pretende iniciar una nueva línea de investigación caracterizando reométricamente el sistema BADGE(n=0)/cis/trans-1,2 DCH con una mezcla de isómeros cis(30%) y trans(70%) de 1,2 DCH. Se observa que la energía de activación tanto del proceso de gelificación como de vitrificación es menor para este último sistema que para el BADGE(n=0)/trans-1,2 DCH, lo que significa que la introducción de un 30% de isómero cis disminuye la energía de activación de la reacción. Este comportamiento se explica en términos de la disposición de los hidrógenos de los grupos amminos que aumenta el efecto catalítico de los grupos OH con lo que se reduce la energía de activación.
  • ESTRUCTURA ELECTRONICA DE LOS COMPUESTOS DE FOSFORO SIMPLES, COMPLEJOS Y MACROCICLICOS .
    Autor: OMAR SEIDA SALAMA.
    Año: 2003.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: En esta tesis se ha estudiado la estructura electrónica, la reactividad química y se ha analizado el tipo de enlace en compuestos de fósforo. Los compuestos que han sido objeto de estudio han sido la molécula diatómica BP, el ácido vinilfosfónico y otros derivados y compuestos análogos, y finalmente la silicalix[n]fosfina y otro macrocíclos de fósforo. Este estudio ha requerido un nivel elevado de cálculo químico cuántico utilizando, casi todas los tipos de métodos: semiempíricos, ab initio y de la Teoría del Funcional de la Densidad (DFT). Además, se realizaron cálculos complementarios para estos compuestos, introduciendo el efecto del disolvente y usando la Teoría de Atomos en Moléculas de Bader (AIM) para el análisis de la densidad electrónica. La molécula BP es una molécula heteronuclear con un enlace covalente y que es de gran interés por sus posibles propiedades semiconductoras, sin embargo, no existen datos experimentales sobre esta molécula sencilla. Se han calculado las curvas de potencial de su estado fundamental y sus nueve primeros estados excitados, a nivel MRDCI, obteniendo que su estado fundamental es un 3II con un mínimo a una distancia de 1.747 A y una energía de disocación de 3.15 eV. Los fosfonatos como el ácido vnilfosfónico y sus derivados (dicloruro de vinilfosforilo y el óxido de vinilfosfina), y otros fosfonatos análogos como la diamida P-alifosfónica, el ácido aminometilfosfónico y el ácido aminodimetifosfónico tienen una gran importancia en la industria farmacológica, catálisis, extractantes de metales, etc. Se realizó un estudio teórico de su estructura molecular, sus interacciones con cationes mono y divalentes y analizando el tipo de enlace P=O. Además, fue analizado el efecto del disolvente usando un modelo del contínuo polarizable. Se encontraron dos mínimos conformacionales respecto al enlace C=C-P=O, que varían según se considere o no el efecto del disolvente. También, se encontró que los metales forman complejos estables fosfonato-metal por medio de un enlace simple entre el catión y el átomo de oxígeno del grupo P=O. En los compuestos macrocíclicos como la silacalix[n]fosfinas se han estudiado las propiedades * donoras y * aceptoras que pueden ser modificadas por el tipo de sustitución. Este tipo de compuesto permite el encapsulamiento de metales de distinto tamaño debido a su gran flexibilidad. Y finalmente, se estudia la modificación de la estructura electrónica de los macrociclos debida a las interacciones intermoleculares P-P.
  • ESTUDIO CINETICO Y TERMOGRAVIMETRICO DEL SISTEMA EPOXIDICO BADGE (N=0)/1,2 DCH MODIFICADO CON EL DILUYENTE REACTIVO DIOXIDO DE VINICICLOHEXANO, MEDIANTE LAS TECNICAS DE ANALISIS TERMICO: DSC, TMDSC Y TGA. CONSTRUCCION DE UN DIAGRAMA TTT.
    Autor: VILLANUEVA LOPEZ MARIA.
    Año: 2001.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FISICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE FISICA.
    Resumen: El presente trabajo se ha centrado en el estudio del sistema BADGE (n=0)/1,2 DCH modificado con el diluyente reactivo con base epoxidica dioxido de vinilociclohexano. Comienza con el analisis de la estabilidad termica final del sistema de tres componentes, BADGE (n=0)/1,2 DCH/VCHD, con un 15% en peso de este ultimo referido a la masa total. Una vez comprobado que el diluyente no empeora las propiedades del sistema, se procede a la determinacion del equivalente epoxidico del diluyente y al estudio de la cinetica de curado para la proporcion estequiometrica del 15% de diluyente, con objeto de construir el diagrama TTT especifico para este sistema. Finalmente se analiza la estabilidad termica del sistema de tres componentes, curado según el ciclo seleccionado a partir del nuevo diagrama TTT, y se compara con los resultados obtenidos de los estudios previos para el sistema con la proporcion no estequiometrica de diluyente.
  • MODELOS QSPR/QSAR/QSTR BASADOS EN SISTEMAS NEURONALES COGNITIVOS .
    Autor: ESPINOSA PORRAGAS GABRIELA.
    Año: 2001.
    Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
    Centro de lectura: INGENIERÍAS QUÍMICA.
    Centro de realización: ETSEQ.
    Resumen: En los últimos años el interés por los modelos QSPR/QSAR basados en redes neuronales se ha incrementado. La principal ventaja de los modelos de redes recaen en el hecho que un modelo QSAR/QSPR puede desarrollarse sin especificar a priori la forma analítica del modelo. Las redes neuronales son especialmente útiles para establecer las complejas relaciones existentes entre la salida del modelo (propiedades físico químicas o biológicas) y la entrada del modelo (descriptos moleculares). Además, permiten clasificar los compuestos de acuerdo a sus descriptores moleculares y usar esta información para seleccionar el conjunto de índices capaz de caracterizar mejor al conjunto de moléculas. Los modelos QSPR basados en redes usan principalmente redes tipo backpropagation es un sistema basado en un aprendizaje por minimización del error. Sin embargo, ya que los compuestos químicos pueden clasificarse en grupos de acuerdo a su similitud molecular, es factible usar un clasificador cognitivo como fuzzy ARTMAP para crear una representación simultánea de la estructura y de la propiedad objetivo. Este tipo de sistema cognitivo usa un aprendizaje competitivo, en el cual hay una activa búsqueda de la categoría o la hipótesis cuyos prototipos provean una mejor representación de los datos de entrada (estructura química). En el presente trabajo se propone y se estudia una metodología que integra dos sistemas cognitivos SOM y fuzzy ARTMAP para obtener modelos QSAR/QSPR. Los modelos estiman diferentes propiedades como las temperaturas de transición de fase (temperatura de ebullición, temperaturas de fusión) y propiedades críticas (temperatura y presión), así como la actividad biológica de compuestos orgánicos diversos (indicadores de toxicidad). Dentro de este contexto, se comparan la selección de variables realizados por métodos tradicionales (PCA, o métodos combinatorios) con la realizada usando mapas auto-organizados (SOM). El conjunto de descriptores moleculares más factible se obtine escogiendo un representante de cada categoría de índices, en particular aquel índice con la correlación más alta con respecto a la propiedad objetivo. El proceso continúa añadiendo índices en orden decreciente de correlación. Este proceso concluye cuando una medida de disimilitud entre mapas para los diferentes conjuntos de descriptores alcanza un valor mínimo, lo cual indica que el añadir descriptores adicionales no provee información complementaria a la clasificación de los compuestos estudiados. El conjunto de descriptores seleccionados se usa como vector de entrada a la red fuzzy ARTMAP modificada para poder predecir. Los modelos propuestos QSPR/QSAR para predecir propiedades tanto físico químicas como actividades biológicas predice mejor que los modelos obtenidos con métodos como backpropagation o métodos de contribución de grupos en los casos en los que se apliquen dichos métodos.
  • EFECTO DEL POLI(ESTIRENO-CO-ACRILONITRILO) EN EL CURADO DE UN SISTEMA EPOXI: ESTUDIO CINETICO Y DIGRAMA TTT.
    Autor: LOPEZ BUENO IGNACIO.
    Año: 2000.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FISICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE FISICA.
    Resumen: En esta tesis doctoral se presenta el estudio cinético de la reacciónd e curado de la reina exposiN;N;N', N?-tetragliciddil-4,4'-diaminodifenilmetano (TGDDM), curada conel endurecedor 4,4'-diaminodifensilsulfona (DDS) y modificada con diversos porcentajes con el termoplástico copolímero de estireno y acrilonitrilo (SAN), La estructura de dicha tesis es la siguiente: 1-Introducción: Objeto y organizacióndel estudio. 2-Capítulo 1, Materiales: introducción a las resinas epoxi y agentes de curado, presentando al mismo tiempo el uso de termoplásticos como modificadores. 3-Capítulo 2, Técnicas Experimentales: incluye análisis térmico centrándose en la utilización de la calorimetría diferencial de barrido para estudios cinéticos y otras aplicaciones. Describe también el análisis dinamomecánico con aplicaciones y fundamentos. 4-Capítulo 3, Métodos cinéticos y ñmodelos: dividido en dos partes, en la primera estudia los mecanismos, ecuaciones cinéticas y métodos experimentales para el estudio de la cinética de reacciónde curado por DSC. En la segunda parte, qu es experimental, estudia preparación de las muestras, miscibilidd rsina-termoplástico, métodos dinámicos e isotermos de caracterización de la reacciónd e curado, ajuste al modelocinético empleado y cálculo de energías de activación. 5-Capítulo 4, Diagrama TTT: dividido en dos partes, en la pimera describe la construcción del diagrama de transformación t-T, así como algunos de los fenómenos más importantes que se presentan en el proceso de curado. En la segunda parte, experimental, calcula los tiempos de gelificación y vitrificación, temperaturas de transición vítrea de muestras parcialmente curadas, las energías de activación de la reacción y construye el daigrama TTT para el sistema neto y para un sistema modificado. 6- Conclusiones finales. La bibliofrafáa es muy completa y actualizada al año 2000,
  • ESTUDIO TERMODINÁMICO DE PROTEINAS GLOBULARES DE DISEÑO Y SU INTERACCION CON INHIBIDORES.
    Autor: FERNANDEZ ESCAMILLA ANA M..
    Año: 2000.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: La tesis puede resumirse en cuatro grandes bloques de estudio concretos. - Análisis termodinámicos de la estabilidad de la estructura de la proteína represora del fago 434. - Análisis termodinámico de los efectos del diseño de mutaciones individuales en la superficie de las hélices alfa pertenecientes al domino de la procarboxipeptidasa humana A2. - Caracterización de la interacción del inhibidor PGA conla enxima TIM. - Análisis termodinámico de la estabilidad de las quitinasas A y B de la Seratia Marcencens y obtención de los dominos individuales que componen ambas quitinasas mediante proteolisis limitada con el objetivo de estudiar la interacciónentre los dominos estructurales y funcionales.
  • EQUILIBRIO TERMODINÁMICO Y CAMINOS DE SOLIDIFICACIÓN DEL SISTEMA CU-O-H-PB .
    Autor: TOURON RIVADULLA JOSÉ LUIS.
    Año: 2000.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: ESCUELA DE DOCTORADO Y DE FORMACIÓN CONTINUADA.
    Resumen: El análisis de los equilibrios termodinámicos del sistema multicomponente Cu-O-H-Pb presentan un interés tanto científico como de aplicación a la práctica industrial. En el presnete trabajo se han estudiado los equilibrios termodinaámicos y los caminos de solidificación en condiciones de quilibrio termodinámico del mencionado sistema multicomponenete, tomando en cuenta, tanto las fases condensadas (líquido y sólidos) como la fase gaseosa. En el estudio se ha hecho especial énfasis en las concentraciones que presentan mayor interés para la fabricación de cobre FRHC (Fire Refined High Conductivity) para ser utilizados como conductor eléctrico. Esto nos ha permitido adoptar un modelo simplificado para la descripción de las interacciones entre las especies químicas. Como resultado de la práctica industrial se desprende que entre los elementos que parecen jugar un papel esencial en el proceso de fabricación de cobre FRHC se encuentran O, H y Pb. El oxígeno controla la formación de la mezcla eutéctica que garantiza la maleabilidad en caliente de la palanquilla y, además, formando óxidos con otras impurezas metálicas. El oxígeno también actúa, junto con el hidrógeno, como agente de la formación de vapor de agua, que juega un rol esencial en la formación de prosidad. El plomo cobra importancia debido a que tiene una muy baja solubilidad en el cobre sólido, por otra prte, la contribución del Pb es problemática: por una parte deteriora las propiedades conductoras del cobre, pero por otra es necesario agregarlo en pequeñas cantidades para garantizar las propiedades mecánicas que permitan la colada. La metodología utilizada para el cálculo de los equilibrio es conocida como método CALPHAD (calculation of phase diagrams) o termodinámica computacional. El método consiste en calcular la estabilidad relativa de las diferentes fases a partir de la energía libre de Bibbs de las mismas. Para describir la energía libre de la fase líquida se adoptó un modelo regular totalmente asociado, mientras que el modelo que describe las fases sólidas y gaseosas es ideal totalmente asociado. Se obtiene de este modo una descripción fenomenológica de las interacciones intervinientes entre los componentes del sistema. Los parámetros del modelo se han determinado a partir de datos termodinámcios de lso susbsistemas binarios disponibles en la literatura. El cálculo de los equilibrios correspondientes a los sistemas ternarios y al cuaternario se realizó mediante el programa informático Thermo-Calc, de manera que los resultados obtenidos son el producto de una extrapolación de las propiedades de los binarios sobre el rango de composición del sistema multicomponente. En la primera parte del trabajo se introduce la base teórica de la modelización y los cálculos de los equilibrios de fase y se incluyen los datos experimentales recabados en la bibliografía. En la segunda parte y se presentan los resultados de la modernización del sistema Cu-O-H-Pb representados como proyecciones politérmicas e isotérmicas de los equilibrios de fase y los caminos de solidificación en función de la temperatura.
  • ESTUDIO EXPERIMENTAL Y TEORICO DE PROPIEDADES TERMOFISICAS DE SISTEMAS BINARIOS Y TERNARIOS CONTENIENDO ALQUILBENZOATOS .
    Autor: APARICIO MARTINEZ SANTIAGO.
    Año: 2000.
    Universidad: BURGOS.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: Este trabajo se encuadra dentro de la linea de investigacion en termodinamica de mezclas liquidas de no electrolitos desarrollada en el laboratorio de Quimica Fisica de la Universidad de Burgos. El presente estudio, continuacion de trabajos previos, se ha centrado en la investigacion teorica y experimental de mezclas liquidas binarias y ternarias de esteres aromaticos con n-alcanos y otros componentes. El trabajo experimental, ha consistido en el estudio de los sistemas binarios formados por un alquilbenzoato(metil, etil, propil o butil) y n-alcanos(n-hexano, n-octano, n-decano, n-dodecano y n-tetradecano) a 278.15, 288.15,308.15 y 318.15 K. Para cada uno de estos sistemas se ha determinado a cada temperatura y composición la densidad y la viscosidad dinamica utilizando un densimetro de oscilacion mecanica y un viscosímetro de caida de bola. Así mismo se ha determinado para la temperatura central, 298.15 k, el indice de refracción utilizando un refractómetro automatico. Se han estudiado tambien los sistemas binarios metilbenzoato+(ciclohexano, 1-hexanol, isopropileter, 1-clorohexano, 1-hexeno, 1-hexino, 2-metilpentano, 3-metilpentano, acido hexanoico y acetato de fenilo) a 98.15 k midiendo para cada sistema densidad, viscosidad e indice de refraccion. Asi mismo se estudiaron a 298.15 k midiendo para cada sistema densidad, viscosidad e indice de refraccion. Asi mismo se estudiaron a 298.15 k los sistemas ternarios n-hexano + metilbenzoato + (ciclohexano, 1-hexanol,1-clorohexano, isopropileter y acido hexanoico) midiendose densidad, viscosidad e indice de refracción. A partir de los datos experimentales se calcularon para todos los sistemas el volumen de exceso, la viscosidad de mezcla y el indice de refraccion de mezcla. Además, para los sistemas binarios se calcularon tambien los volumenes molares parciales, coeficientes de expansion termico isobárico, propiedades de activación de Eyring y la energia de activación del flujo viscoso de exceso. Asi mismo se calcularon los coeficientes de actividad a partir del modelo UNIFAC utilizando los parametros de grupos existentes en la bibliografia. Las propiedades de exceso y mezcla fueron correlacionadas en los sistemas binarios utilizando la ecuacion de Redlich-Kister y para los sistemas ternarios la ecuacion de cibulka. La parte teorica del trabajo, consistió en el estudio para nuestros sistemas de las ecuaciones de estado propuestas por Soave y Peng-Robinson considerando varias reglas de mezcla. Se comprobó la validez de dichas ecuaciones para correlacionar el volumen de exceso en los sistemas binarios y para predecirlo en los sistemas ternarios utilizando los parametros correlativos obtenidos en los binarios. Tambien se estudio la capacidad correlativa de diferentes modelos teóricos de viscosidad para los sistemas binarios. Fueron considerados los modelos de nissan, Hind, Heric, Lobe, McAllister, Auslander y Cao. Asi mismo, se comprobo la capacidad predictiva en sistemas binarios y ternarios de los modelos de viscosidad de Wu y Cao (GC-Unimod). Por otra parte se estudió la capacidad de diferentes modelos semiempiricos para predecir las propiedades de exceso y mezcla en los sistemas ternarios a partir de las propiedades de los sistemas binarios constituyentes. Se estudiaron los modelos de Kohler, Jacob, Colinet, Tsao, Toop y Scatchard. Los datos experimentales han sido interpretados en terminos de variaciones estructurales y de formacion y ruptura de los diferentes tipos de fuerzas intermoleculares presentes en los sistemas durante el proceso de mezcla.
  • ESTUDIO DE DISOLUCION DE ANALOGOS NATURALES DEL COMBUSTIBLE NUCLEAR GASTADO Y DE FASES U (VI)-SICILIO REPRESENTATIVAS DE UN PROCESO DE ALTERACION OXIDATIVA .
    Autor: PEREZ MORALES ISABEL.
    Año: 1999.
    Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
    Resumen: Con objeto de evaluar el comportamiento a largo plazo del combustible nuclear gastado en condiciones de repositorio geologico, se han llevado a cabo estudios de disolución con análogos naturales del UO2, que es el principal componente del combustible nuclear gastado, y con fases representativas del proceso de alteración oxidativa de dicho combustible, de acuerdo con el proceso de alteración oxidativa observado tanto en el medio natural, como en estudios de laboratorio. En todos los casos, se ha estudiado la influencia de la concentración de bicarbonato en el proceso de disolución, como primera aproximación a la composicion de las aguas subterraneas en un entorno granítico, donde el carbonato es uno de los principales agentes complejantes. Como análogo natural al combustible nuclear gastado se han estudiado diversas muestras de uraninita procedentes del deposito de Oklo (Gabón), en el que tuvieron lugar reacciones de fisión en cadena hace 2000 millones de años, asi como una muestra de pechblenda del deposito de Mina F, en la provincia de Salamanca. Los estudios se han realizado a 25 y 60 ºC y, se han centrado en la determinación de las propiedades termodinámicas y cinéticas de las diferentes muestras estudiadas, utilizando para ello una metodologíaen batch y una metodologia en continuo, respectivamente. En los estudios cinéticos de las uraninitas de Oklo, se han determinado asimismo las velocidades de disolución de algunos elementos minoritarios (Nd,Mo,Sr,Yb,Ba,Sb) contenidos en ellas. Los resultados obtenidos han mostrado un aumeto de la velocidad de disolución en función de la temperatura, así como la importancia del grado de alteración de las muestras sólidas y de la morfología de las mismas, en el comportamiento del uranio y de los elementos minoritarios. Como Fases representativas del proceso de alteración oxidativa del combustible y se han estudiado dos silicatos de uranilo sintetizados en el laboratorio, la uranofana (Ca(H3O)2(UO2)2 3H2O) y la soddyíta ((UO2)2SiO4 2H2O), ambos productos finales de corrosión de la uraninita, en aguas oxidantes con un bajo contenido en fosfatos. La determinación de los productos de solubilidad de estas muestras (log Ks0=11.7 y log Ks0=3.9, respectivamente) se ha realizado utilizando una metodologia en discontinuo, mediante la cual se han determinado también las correspondientes velocidades de disolución. Asimismo, dichas velocidades han sido determinadas utilizando un reactor de tanque agitado y flujo continuo.
  • MODIFICACION DE UN SISTEMA EPOXI (DGEBA/1,3 BAC) CON DOS TERMOPLASTICOS (PEI Y ABS): ESTUDIO CINETICO.
    Autor: ABAD LOPEZ M. JOSE.
    Año: 1998.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FISICA .
    Resumen: Se hace un estudio cinético de la resina diglicidil éter de bisfenol A(DGEBA), endurecida con la diamina bisaminometilciclohexano (1,3 BAC) y modificada con los termoplásticos Polieterimida (PEI) y acrilonitrilo+butadieno+estireno (ABS) con el objeto de analizar el efecto de los termoplásticos en la cinética de la reacción epoxídica y estudiar las cinéticas de degradación del sistema epoxi modificado con PEI y ABS. También se introduce el estudio de la influencia de ABS en las propiedades mecánicas del sistema DGEBA/1,3 BAC. Las técnicas utilizadas para realizar este estudio han sido la calorimetría diferencial de barrido, el análisis termogravimétrico y análisis mecánico mediante ensayos tensión-deformación. Se ha realizado una muy completa revisión bibliográfica y se hace un análisis detallado de las reacciones químicas que intervienen en los procesos estudiados, así como de las distintas teorías y modelos aplicados en el estudio de la cinética de las reacciones involucradas. Los resultados obtenidos para el proceso se han analizado con los modelos de Kamal y de difusión tanto para el sistema modificado con PEI como para el modificado con ABS. El estudio de degradación se hace mediante análisis termogravimétrico utilizando los modo dinámico e isotermo. La interpretación de los resultados y las conclusiones se realizaron de una manera adecuada.
  • ESTUDIO DEL SISTEMA EPOXIDICO BADGE(N=0)/1,2 DCH/CACO3 POR DISTINTAS TECNICAS DE ANALISIS TERMICO: CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC), ANALISIS DINAMOMECANICO (DMA) Y ANALISIS TERMOGRAVIMETRICO (TGA).
    Autor: CASTRO BRALO ANA M..
    Año: 1998.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FISICA.
    Resumen: El tema de la Tesis parece muy actual. Estudia el sistema epoxídico formado por un derivado del diglicidil éter de bisfenol A, BADGE (n=0) y 1,2 diamino ciclohexano (1,2 DCH) al que se ha añadido como relleno CaCO3. Se estudia la cinética de curado y se elabora un diagrama TTT para diseñar ciclos de curado encaminados a obtener materiales de unas características específicas. Como técnicas utilizadas se encuentra la Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC), el Análisis Dinamomecánico (DMA) y el Análisis Termogravimétrico (TGA). Los datos obtenidos para el sistema BADGE/1, 2 DCH/CaCO3 son comparadas con los correspondientes al sistema binario que no contiene relleno. Se presentan, a nivel industrial, las características de los dos sistemas. A lo largo de la memoria se han empleado fundamentalmente las unidades del SI. Las ecuaciones se mueven dentro de cada capítulo, así como las figuras y tablas. Las referencias bibliográficas, muy actualizadas, se han colocado al final siguiendo el orden en que aparecen citadas en el texto.
  • CONTRIBUCION AL ESTUDIO TEORICO-EXPERIMENTAL DE MEZCLAS LIQUIDAS. SISTEMAS: DICLORODERIVADOS DEL BENCENO + BENCENO + HEXANO O CLOROHEXANO.
    Autor: MATO CORZON MARTA M..
    Año: 1998.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FISICA.
    Resumen: Se han determinado experimentalmente por microcalorimetría, entalpías de interacción, y por desimetría, cambios de volumen de las mezclas binarias 1,2-diclorobenceno + clorohexano, 1,3-diclorobenceno + clorohexano, 1,2-diclorobenceno + benceno, 1,3-diclorobenceno + benceno, benceno + hexano y benceno + clorohexano. Los datos obtenidos se han utilizado para interpretar las entalpías de exceso de interacción y los cambios de volumen de mezcla de los sistemas ternarios 1,2-diclorobenceno + benceno + hexano, 1,3-diclorobenceno + benceno + hexano 1,2-diclorobenceno + benceno + clorohexano y 1,3-diclorobenceno + benceno + clorohexano, para los cuales se han obtenido datos experimentales. Los datos de las mezclas binarias se han ajustado a ecuaciones polinómicas del tipo Redlich-Kister y los parámetros de ajuste se usaron en la ecuación de Cibulka para describir las entalpías y volúmenes de exceso. Se han utilizado también varias ecuaciones empíricas para predecir el comportamiento de las mezclas ternarias. Los resultados se analizaron en términos de fuerzas intermoleculares entre las moléculas y los posibles tipos de interacción entre pares de moléculas, que pueden ser de importancia en las mezclas ternarias consideradas.
  • ESTUDIO MECANICO, TERMOGRAVIMETRICO E INFRARROJO DE LA INFLUENCIA DE LIXIVIADOS Y DE ACIDO CLORHIDRICO SOBRE EL SISTEMA EPOXIDICO BADGE (N=0)/1,2 DCH.
    Autor: NUÑEZ PARDO DE VERA M. ROSA.
    Año: 1998.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FISICA.
    Resumen: En este trabajo de investigación se han empleado diferentes técnicas de análisis para el estudio de la influencia de lixiviados y de ácido clorhídrico sobre el sistema epoxídico BADGE (n=0)/1,2 DCH. Para el análisis de las propiedades mecánicas se emplearon un analizador dinamomecánico DMA7, de la casa Perkin Elmer, una máquina Instron 4301 y un microdurómetro LEITZ MINILOAD. Se estudió la termodegradación del sistema epoxídico (análisis de la cinética de la termodegradación; cálculo de la vida media, estudio de los mecanismos de descomposición) mediante el empleo de un Analizador Termogravimétrico, TGA7, de Perkin Elmer, acoplado a un espectrómetro infrarrojo por Transformada de Fourier, FTIR 2000 de Perkin Elmer, que fue útil para el estudio de los gases procedentes de la termodegradación del sistema epoxídico. De manera complementaria se llevó a cabo la caracterización superficial de las muestras a estudiar mediante espectroscopía fotoelectrónica de rayos X(XPS). También se hizo uso de la microscopía electrónica de barrido para obtener información sobre la topografía de las muestras estudiadas, tanto de las caras externas que habían estado en contacto directo con el agente externo (lixiviados o HC1), como de la parte interna de las muestras. El equipo empleado fue un SEM JEOL JSM-6400. Por último se hizo un estudio del envejecimiento físico del sistema empleando un calorímetro diferencial de barrido DSC7, de Perkin Elmer.
  • ESTUDIO TERMODINAMICO DE MEZCLAS DE OXIDO NITROSO CON HIDROCARBUROS EN LAS REGIONES CRITICA Y SUPERCRITICA.
    Autor: CABAÑAS POVEDA ALBERTINA.
    Año: 1998.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Resumen: En esta memoria se presenta un estudio termodinámico de los sistemas N2O + hidrocarburo N2O+CO2 y N2O+CO2+ciclohexano. Con un calorímetro de flujo isotermo de potencia compensada se han medido las entalpías molares de exceso de las distintas mezclas en variadas condiciones experimentales siempre próximas a las del punto crítico del N2O. Estos resultados se han analizado cualitativamente en el capítulo de resultados experimentales. Los resultados obtenidos se han modelado con distintas ecuaciones de estado y reglas de mezcla de la bibliografía. Combinando en el contexto de una teoría generalizada de Van der Waals los conceptos de composición local con la teoría cuasiquímica se ha formulado una nueva regla de mezcla que también se utiliza. Para calcular las entalpías de exceso con una EOS se utilizan las frecuencias residuales, y la entalpía de mezcla resulta de la diferencia entre la entalpía residual de la mezcla y la de los compuestos puros. En el capítulo cinco se estudia la representación de las propiedades.
  • ESTUDIO DE ECUACIONES DE AJUSTE Y PREDICCION DE MAGNITUDES FISICAS PARA MEZCLAS LIQUIDAS TERNARIAS. APLICACION A SISTEMAS CONCRETOS.
    Autor: MARTINEZ PIÑEIRO MANUEL.
    Año: 1998.
    Universidad: VIGO.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Resumen: Se ha realizado un estudio del comportamiento del volumen y entalpía de exceso en mezclas líquidas ternarias, habiéndose para ello hecho una revisión bibliográfica con la que se recopilaron un gran número de sistemas. Esta base de datos se amplió determinando experimentalmente, mediante la técnica de microcalorimetría Calvet, la entalpía de mezcla a 298.15 K y presión atmosférica, para las mezclas propanoato de etilo + n-hexano + (1-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol). Se proponen en el trabajo dos nuevas ecuaciones de correlación ternaria, que mejoran las desviaciones obtenidas por las ecuaciones de ajuste utilizadas habitualmente, utilizando un conjunto más reducido de parámetros. Se ha hecho asimismo una comparación entre los modelos de contribución de grupos de Nitta Chao, UNIFAC (en las versiones propuestas por Tassios, Larsen y Gmehling), y DISQUAC, en su aplicación a estimación de las magnitudes consideradas. Se han recalculado los parámetros de interacción energética entre los grupos funcionales alcano cíclico e hidroxilo, en el marco del modelo de Nitta Chao. Los nuevos parámetros mejoran notablemente los resultados ofrecidos por los existentes en la bibliografía. También se ha hecho un estudio de la aplicabilidad de las ecuaciones de estado cúbicas de Soave Redlich Kwong, y Peng Robinson, para estimación de volumen de exceso, en combinación con diversas reglas de mezcla. Finalmente, se han aplicado diez de las ecuaciones de predicción empírica de magnitud de mezcla multicomponente a partir de propiedad de mezcla binaria más utilizadas. Se ha comparado el resultado de su aplicación a la base de datos citada, tratando de determinar cual es la idónea para cada tipo de mezcla, y cual debe ser la ordenación a considerar en aquellas ecuaciones que son asimétricas.
  • PROPIEDADES DINAMOMECANICAS Y DINAMICAS DEL SISTEMA EPOXIDICO TETRAGLICIDIL DIAMINODIFENILMETANO (TGDDM) EPOXI NOVOLACA (EPN) DIAMINODIFENILSULFONA (DDS). INFLUENCIA DE FACTORES AMBIENTALES SOBRE ESTAS PROPIEDADES.
    Autor: NOGUEIRA LOPEZ PEDRO FERNANDO.
    Año: 1997.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FISICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA APLICADA (34-1).
    Resumen: En la presente memoria, se cuidan los aspectos concernientes tanto a la preparación de las muestras como a la realización de las diversas experiencias. Aportando con exito, estudios de las propiedades dinamomecánicas y mecánicas tales como, la tracción, resistencia al impacto y la dureza, de una serie de muestras de resinas epoxídicas curadas, a diferentes niveles, analizando la influencia de diversos factores sobre tales muestras. Se establecen relaciones entre grado de curado/ propiedades del sistema, caracteristicas del sistema/ estructura e influencia de velocidad y temperatura/propiedades mecánicas. Por ultimo, se llega a conclusiones acordes con los objetivos buscados dandose tambien perspectivas de futuro.
  • APLICACION DE LA CALORIMETRIA PARA LA DETERMINACION DE INDICES DE RIESGO DE DIFERENTES BIOMASAS FORESTALES PARA SU CONTRIBUCION PARA LA PREVENCION Y LUCHA CONTRA LOS INCENDIOS FORESTALES.
    Autor: PROUPIN CASTIÑEIRAS JORGE.
    Año: 1997.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FISICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA (034) PROGRAMA DE DOCTORADO: 34-3.
    Resumen: En este trabajo de investigación se analizan los parámetros más determinantes (poder calorífico, inflamabilidad, bioclimatología,...) y que mayor influencia tienen a la hora de prevenir y combatir los incendios forestales. Es un cuidadoso estudio realizado sobre las 23 especies más representativas de Galicia, en donde se analiza por separado y colectivamente su comportamiento a lo largo del año. Se aportan datos muy interesantes en forma de índices de riesgo que son la base para elaborar y diseñar campañas de prevención de incendios forestales y en caso de producirse éstos, combatirlos de una forma eficiente y rápida. Todos los datos que se presentan tienen un alto interés científico y social y se representan para su más fácil comprensión en forma de mapas de índice de riesgo. En resumen, esta tesis es referencia obligada y muy a tener en cuenta para cualquier organismo, público o privado, que intente elaborar un mapa forestal real en Galicia.
  • ESTUDIOS SOBRE EL ENVEJECIMIENTO FISICO Y DEGRADACION TERMICA DE LOS SISTEMAS BASADOS EN RESINAS ESPOXIDICAS.
    Autor: RAMIREZ GOMEZ M. CARMEN.
    Año: 1997.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FISICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: 34-1 .
    Resumen: El trabajo contiene 5 capítulos, además de conclusiones y referencias. El capítulo 1 (la introducción) describe la organización de la memoria de tesis doctoral, introduciendo los temas objeto de la investigación. El capítulo 2 se refiere a los materiales que van a utilizarse en el presente trabajo así como algunas de sus características más relevantes. El capítulo 3 se refiere a las Técnicas Empleadas en los procesos estudiados de envejecimiento físico y degradación térmica. El capítulo 4 estudia el proceso denominado por envejecimiento físico o physical aging, así llamado por Struik para deiferenciar este fenómeno del envejecimiento químico. El capítulo 5 mediante la técnica de análisis temogravimétrico se investiga la degradación térmica y se analizan los tiempos de vida del material. El trabajo finaliza presentando las conclusiones y dando las referencias bibliográficas que se consultaron en el estudio y desarrollo de esta memoria.
  • CONTRIBUCION AL ESTUDIO TEORICO-EXPERIMENTAL DE MEZCLAS LIQUIDAS. SISTEMAS 1-CLOROALCANO+1-ALCOHOL.
    Autor: SANTANA PENIN PLACIDA.
    Año: 1997.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FISICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA APLICADA.
    Resumen: Después de una amplia revisión bibliográfica del tema, se describen dos métodos experimentales utilizados para su realización: a) Microcalorimetría para la determinación de entalpías molares de exceso y b) Densimetría para los volumenes molares de exceso. Se describe la teoría y el funcionamiento del Microcalorímetro Calvet, así como su calibrado y el montaje experimental utilizado para producir las mezclas. También se hace un estudio de la teoría y práctica del Densímetro Anton Paar y su calibrado. En un gran número de tablas y figuras se dan los datos experimentales, las ecuaciones de ajuste y las desviaciones standard. Se ajusta físico-químicamente el comportamiento de las mezclas y se comparan sus valores en el máximo, extrayendo importantes deducciones de su comportamiento. Se utilizan las teorías de estado líquido de Larsen, Tasios y Nitta-Chao, para predecir su comportamiento y se comparan con los valores experimentales. Se determinan los parámetros de integración de la teoría Nitta-Chao que no habían sido obtenidos antes por los diferentes investigadores, a partir de sus datos experimentales. Por último, extrae las conclusiones correspondientes a todo el comportamiento de estos sistemas.
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