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QUIMICA DE LA FASE GASEOSA



14 tesis en 1 páginas: 1
  • REACTIVIDAD TROPOSFERICA DE COMPUESTOS ORGANICOS VOLATILES OXIGENADOS CON ATOMOS DE CLORO, ESTUDIADA POR FOTOLISIS LASER PULSADA Y FLUORESCENCIA RESONANTE .
    Autor: CUEVAS RODRIGUEZ CARLOS ALBERTO.
    Año: 2003.
    Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
    Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS DE CIUDAD REAL.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS DE CIUDAD REAL.
    Resumen: Introducción En la troposfera, los átomos de cloro pueden tener un papel importante en la oxidación de compuestos orgánicos volátiles (VOCs), y en la producción de ozono. Actualmente, las reacciones de átomos de Cl son consideradas de gran importancia en la capa limítrofe marina y en regiones costeras, donde la concentración de átomos de Cl puede llegar a ser importante (104-105 átomo cm 3). Los átomos de Cl son muy reactivos con una amplia variedad de compuestos orgánicos e inorgánicos, de manera que concentraciones relativamente pequeñas pueden competir con los principales oxidantes troposféricos, los radicales OH· y NO3· y la molécula de ozono, en la oxidación troposférica de estos compuestos. Estos átomos de Cl, en regiones costeras contaminadas, pueden iniciar la oxidación de VOCs de manera análoga a como lo hace el radical OH, que es el principal oxidante troposférico de compuestos orgánicos. Así, es muy importante la obtención de medidas precisas de las constantes cinéticas de las reacciones con Cl, para determinar el papel de estas reacciones en Química Atmosférica a escala global y regional. En este trabajo se ha realizado un estudio cinético en función de la presión y temperatura, en los intervalos de 20-200 Torr de presión y 264-382 K de temperatura, de las reacciones en fase gaseosa de átomos de Cl con una serie de cetonas, ésteres, aldehídos y alcoholes, de interés en Química Atmosférica, obteniéndose las correspondientes expresiones de Arrhenius, que dan la dependencia con la temperatura de la constante de velocidad. Para llevar a cabo tales medidas, se ha diseñado montado y puesto a punto un sistema experimental basado en la técnica Fotólisis Láser Pulsada con detección por Fluorescencia Resonante, cuya validación ha sido realizada mediante el estudio de las reacciones de Cl con acetona e isopreno. Cabe destacar, que este trabajo aporta las primeras determinaciones por un método absoluto, de las constantes cinéticas a 298 K para las reacciones de Cl con los VOCS estudiados, excepto en los casos de la 2-butanona, los acetatos de metilo, n propilo y n-butilo, y el metanol. También aporta los primeros datos de la dependencia con la temperatura para estas reacciones, a excepción de la reacción de Cl con 1 propanol. Montaje, puesta a punto y validación del sistema experimental El sistema experimental empleado en la realización de los experimentos llevados a cabo en este trabajo, fue diseñado, montado y puesto a punto en los laboratorios del Departamento de Química-Física de la UNIVERSIDAD DE CASTILLA-LA MANCHA para la realización de este trabajo. Este sistema experimental se basa en la técnica Fotólisis Láser Pulsada con detección por Fluorescencia Resonante, mediante la cual se fotoliza Cl2 para generar Cl atómico en un exceso de VOC, usando radiación de 308 nm proveniente de un láser de excímeros de XeCl. Para seguir la concentración de Cl generado en la célula, se utiliza la fluorescencia resonante, empleando radiación de 135 nm procedente de una lámpara resonante de cloro, a través de la cual fluye una mezcla diluida de Cl2 en He. La señal de fluorescencia de Cl a distintos tiempos, se procesa mediante un analizador multicanal que opera en modo "photon-counting", y se envía a un ordenador en el que además de controlar el analizador multicanal, se realiza el análisis cinético de los datos obtenidos. La señal de fluorescencia de Cl se optimizó mediante el estudio del proceso de difusión de Cl en He, que además sirvió para fijar las condiciones de trabajo, y para asegurarnos que el sistema no presenta complicaciones cinéticas, al obtenerse una buena linealidad en los valores de la constante de difusión con el inverso de la presión. Para validar el sistema experimental construido, se estudiaron las reacciones de Cl con acetona e isopreno, cuyas constantes cinéticas están bien establecidas en la bibliografía, al ser ambos compuestos de gran interés en Química atmosférica. Se comprobó así, que la técnica empleada es selectiva y sensible para seguir las reacciones de Cl, o átomos de halógeno en general, con diferentes compuestos de interés en Química Atmosférica. Reacciones de Cl con 4 series de VOCs oxigenados Se procedió al estudio cinético en función de la presión y temperatura (P=20-200 Torr y T=264-382 K), de las reacciones de Cl con 4 series de VOCs oxigenados, cetonas (2,3-butadiona, 2-butanona, 2-pentanona, 3-pentanona, 2-hexanona, 3-hexanona, ciclohexanona, 3-metil-2-butanona, 4-metil-2-pentanona y 5-metil-2-hexanona), ésteres (acetatos de metilo, etilo, n-propilo y n-butilo), aldehídos (propanal, n-butanal, n-pentanal, n-hexanal y n-heptanal) y alcoholes (metanol, etanol, 1-propanol, 1-butanol y 1-pentanol), de interés en Química Atmosférica. De este estudio cinético se deducen las siguientes conclusiones: - Ninguna reacción de Cl con los VOCs oxigenados estudiados presenta dependencia con la presión, de su constante de cinética, en el intervalo de 20 a 200 Torr. - La constante cinética aumenta al aumentar el tamaño de la cadena alquílica, lo que índica la importancia de la sustracción de átomos de hidrógeno de la cadena alquílica, como mecanismo por el cual trascurre la reacción de Cl con estos VOCs. - Para todas las reacciones de Cl con los VOCs estudiados, las constantes cinéticas presentan dependencia negativa con la temperatura, a excepción de las reacciones con 2,3-butadiona, 2-butanona, acetato de metilo y metanol. Este hecho corrobora, como ya observaron otros autores, que en compuestos donde la sustracción de hidrógeno ocurre principalmente en grupos -CH3, la dependencia de la constante de velocidad con la temperatura es positiva, al contrario de lo que ocurre cuando la sustracción es principalmente en grupos CH- y CH2- - Según muestra la variación de las constantes de velocidad para las reacciones de Cl con cada compuesto dentro de la misma clase de compuestos oxigenados (cetonas, ésteres, aldehídos y alcoholes), con respecto a las reacciones homólogas para el radical OH, se puede decir que los mecanismos por los que transcurren las reacciones para ambos oxidantes deben ser análogos, a excepción del caso de los aldehídos. - En vista de los resultados obtenidos, se puede concluir que hay dos clases de grupos funcionales: los desactivantes (cetonas y ésteres), que reducen las constantes cinéticas con respecto al valor del correspondiente alcano de igual número de grupos CHx, y los activantes (aldehídos y alcoholes) en los que la introducción del grupo funcional aumenta la constante cinética. Además se observa, como muestra la constante cinética de la 2,3-butadiona con respecto a la de la 2 butanona y butano, que el efecto de desactivación es mayor cuanto mayor es el número de grupos carbonilo introducidos, en el caso de las cetonas. Aplicación del Método SAR El método SAR es una metodología semiempírica propuesta por Atkinson, utilizada para la estimación de constantes cinéticas, que se basa las relaciones entre estructura y reactividad (Structure-Activity Relationship: "SAR"). Para el caso concreto que nos ocupa, reacciones entre átomos de Cl y un compuesto orgánico, el cálculo de la constante cinética global del proceso de sustracción de H, se basa en la estimación de las constantes individuales para cada grupo -CH3, -CH2-, >CH- y el átomo de Cl. En este trabajo se ha aplicado el método SAR a las reacciones estudiadas experimentalmente, pudiendo concluir que este método se aplica satisfactoriamente a estas reacciones. Implicaciones atmosféricas Las constantes cinéticas obtenidas en este trabajo pueden utilizarse para calcular los tiempos de vida troposféricos de los VOCs estudiados con respecto a la reacción con Cl, comprobándose que, en determinadas condiciones, son comparables e incluso inferiores en algunos casos a los correspondientes a las mismas reacciones para los principales oxidantes troposféricos, OH y NO3. De estos resultados se concluye que los átomos de Cl pueden competir con los principales oxidantes troposféricos en la oxidación de VOCs, proporcionando vías eficaces de retira de dichos compuestos de la atmósfera, en localizaciones en las que la concentración de Cl sea lo suficientemente alta.
  • ESTRUCTURA Y PROCESOS DE SÍNTESIS DE COMPUESTOS GLOROCARBONADOS DE INTERÉS EN ASTROQUÍMICA: UN ESTUDIO TEÓRICO.
    Autor: REDONDO CRISTÓBAL JOSÉ RAMÓN.
    Año: 2001.
    Universidad: VALLADOLID.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: UNIVERSIDAD DE VALLADOLID.
    Resumen: Esta tesis doctoral se encuadra dentro de la aplicación de los métodos teóricos al campo de la química interestelar. El cloro es un elemento presente en el medio interestelar, aunque la única molécular que ha sido detectada experimentalmente es la molécula de HCl. Existen estudios teóricos previos de los elementos clorocarbonados CCl y C2Cl. En este trabajo se realiza un estudio teórico del compuesto tetratómico clorocarbonado C3Cl. En la primera parte se hace un estudio estructural de las especies (C3Cl), (C2Cl)+, (HC3CL), (HC3Cl)+, (C3Cl2) y (C3Cl2)+, analizando los aspectros estructurales, análisis vibracional, análisis de población de Muluken, análisis topológico de bader y energías relativas de los diferentes isómeros encontrados para cada sistema. En la segunda parte se presentan los resultados del estudio teórico de las reacciones de HCl con C3H+, Cl con C3H2+, Cl+ con C3H2 y HCL cpm C3H2, consideradas como posibles vías de síntesis del sistema C3Cl y análogos. Primero realizamos un estudio para ver que procesos son favorables desde el punto de vista energético, y de los que lo sean cuales, transcurren sin barrera neta de activación, ambas condiciones son necesarias para que sea un proceso viable en el medio interestelar. En esta tesis se ha aportado una información detallada sobre la estructura y propiedades de diferentes especies clorocarbonadas, que pueden ser de utilidad para los astrofísicos a la hora de su detección en el medio interestelar. Además el estudio realizado de los diferentes procesos a través de los cuales estas especies puden originarse en el medio interestelar, pueden ayudar a la comprensión de la química del cloro no sólo en dicho medio sino en general con fase gas.
  • ESTUDIO, MEDIANTE EL MÉTODO DE TRAYECTORIAS CLÁSICAS, DE LA INFLUENCIA DEL ALINEAMIENTO MOLECULAR EN LA DINÁMICA DE REACCIONES QUÍMICAS TRIATÓMICAS .
    Autor: SIERRA MURILLO JOSÉ DANIEL .
    Año: 2000.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: En esta tesis, principalmente dedicada a la estereodinámica de reacciones triatómicas en fase gas del tipo: A+BC - AB+C, se ha estudiado la dependencia de las propiedades escalares (función opacidad, sección eficaz total de reacción y fracciones medidas de energía en productos), el modo de reacción y las propiedades vectoriales a dos vectores (secciones eficaces diferenciales: kk', kj', k'j' y l'j'; y correlaciones entre momentos angulares (l,j,l',j' y J=l+j=l'+j') respecto a la energía traslacional (Et) del átomo A relativa al c.d.m., de la molécula BC, los niveles vibro-rotacionales (v,j) de la molécula BC y el alineamiento (perpendicular, paralelo o nulo) entre los vectores k (velocidad relativa) y j (momento angular interno de la molécula BC). Este estudio se ha realizado sobre sistemas que presentan barrera en el camino de mínima energía entre reactivos y productos, teniendo en cuenta las ocho combinaciones cinemáticas posibles que se indican a continuación: * Reacciones con transferencia de átomo ligero: H + L-H - H-L + H: Cl + HCl - ClH + Cl (1) H + L-L - H-L + L: X + H2 - XH + H (X=Cl, Br o I) (2) L + L-H - L-L + H: H + HX - H2 + X (X=Cl, Br o I) (3) L + L-L - L-L + L: H + H2 - H2 + H (4) * Reacciones con transferencia de átomo pesado: H + H-L - L-H + L: H + XH - HX + H (X=Cl, Br o I) (5) L + H-H - L-H + H: H + Cl2 - HCl + Cl (6) H + H-L - H-H + L: K + FH - KF + H (7) H + H-H - H-H + H: N + O2 - NO + O (8) Donde H (heavy) y L (light) indican átomo pesado y ligero, respectivamente.
  • INTERACCIONES INTERMOLECULARES EN FASE GAS. APROXIMACION TEORICA AL ESTUDIO DE SISTEMAS MOLECULARES QUE CONTIENEN NITROGENO.
    Autor: CABALEIRO LAGO ENRIQUE MANUEL.
    Año: 1997.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: REACTIVIDAD QUIMICA Y ESTRUCTURA.
    Resumen: Se han desarrollado funciones de potencial analíticas que describen con propiedad las características de la interacción entre moléculas en diversos complejos de van der Waals. El procedimiento utilizado parte de la utilización de un método perturbacional que permite obtener la energía de interacción de un sistema formado por dos moléculas como una suma de términos que presentan un claro significado físico (energía electrostática, de inducción, de repulsión y de dispersión). Cada uno de estos términos es representado por una función analítica que depende de propiedades moleculares (multipolos u polarizabilidades), excepto en el caso de la repulsión, que se obtiene mediante un procedimiento de ajuste. Las funciones desarrolladas para los dímeros de acetonitrilo, cianuro de hidrógeno, cianoacetileno, hidroxilamina y formamida han sido aplicadas al estudio de agregados de mayor tamaño, y los resultados se han comparado con los obtenidos mediante métodos ab initio. Las funciones de potencial producen resultados de calidad similar a los cálculos ab initio de mayor nivel en todos los sistemas estudiados, mostrando que el procedimiento utilizado puede ser una muy buena opción para construir funciones de potencial que permitan el estudio de la interacción en agregados moleculares de mayor tamaño.
  • ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DE LA ACTIVIDAD Y SELECTIVIDAD DE CATALIZADORES, ZEOLITA EN EL CRAQUEO DE GAS O IL.
    Autor: CHIONG WONG ISABEL.
    Año: 1997.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA APLICADA.
    Resumen: En vista del progresivo empeoramiento de la calidad de los crudos (cargas cada vez más pesadas, mayor porcentaje de metales pesados, mayor contenido de azufre y nitrógeno, etc.) y la necesidad de obtener gasolinas de buena calidad (alto RON y MON) y que cumplan con la cada vez más restrictiva legislación medioambiental (reducción del contenido de aromáticos, especialmente benceno, disminución de la presión de vapor e incorporación de compuestos oxigenados), las actuales líneas de investigación en craqueo catalítico se orientan hacia mejoras tanto en el catalizador como en el proceso, con la finalidad de craquear las cargas pesadas y los residuos. El presente trabajo pretende ser una contribución a estas líneas de investigación para lo cual se ha estudiado el efecto de la adición de residuo a diferentes tipos de gasoil de vacío en el craqueo catalítico. Para ello se han utilizado dos tipos diferentes de gasoil, uno con características más parafínicas y el otro más aromáticas, a los que se les incorporó diversos porcentajes en peso de residuo (entre 0 y 20%). Se ha analizado el efecto, sobre la actividad y selectividad, de las zeolitas USY con diferente relación Si/Al en la reacción de craqueo catalítico de las alimentaciones estudiadas, para lo cual se han utilizado 3 zeolitas USY con diferentes relación Si/Al en red (18.6, 35.3 y 62.2) preparadas por tratamiento con vapor a partir de la zeolita NaY LZY-52 de Union Carbide. Se ha estudiado la influencia de la incorporación de una matriz activa en el craqueo catalítico de gasoil con diferentes porcentajes de residuo. Para ello se han evaluado dos sílice-alúminas, con 13 y 25% en peso de alúmina, mezcladas con las diferentes zeolitas USY, analizando su efecto respecto a la actividad catalítica, selectividad a los distintos productos, calidad de la gasolina producida y conversión de fondo. Por último se discuten algunos aspectos cinéticos de la reacción de craqueo catalítico con el fin de poder obtener ciertos parámetros cuyos valores permitan comparar y evaluar propiamente los efectos observados.
  • FOTO-OXIDACION EN FASE GAS DE ETANOL, ACETONA Y METIL ETIL ACETONA SOBRE TI102 ANATASA.
    Autor: MAIRA VIDAL A. JAVIER.
    Año: 1997.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA APLICADA.
    Resumen: Se realizó un estudio cinético de las reacciones de foto-oxidación de etanol, acetona y metil etil cetona sobre TiO2, a partir del cual se obtuvieron los parámetros cinéticos y se propuso un modelo cinético para las tres reacciones de foto-oxidación. De esta forma se describió la velocidad de la reacción en términos de Langmuir-Hinshelwood. Se estudió la adsorción de los tres compuestos orgánicos sobre el TiO2mediante la espectroscopía IR y la adsorción del O2 sobre el catalizador mediante la espectroscopía de RSE. Por último se propuso un mecanismo de reacción para cada una de las reacciones de foto-oxidación, en el que propone que es la especie ión superoxido, obtenido a partir del O2, la que produce la foto-oxidación del compuesto orgánico.
  • ON THE GAS-PHASE CHEMISTRY OF P+: IONIC CLUSTERS, DIOXIDES AND INTERSTELLAR CHEMISTRY.
    Autor: LOPEZ PESTAÑA JOSE JAVIER.
    Año: 1995.
    Universidad: PAIS VASCO.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS PROGRAMA DE DOCTORADO: MATERIALES POLIMERICOS .
    Resumen: ESTA TESIS CONSISTE EN VARIOS ESTUDIOS TEORICOS SOBRE LA QUIMICA EN FASE GAS DEL CATION P+. ASI, SE HAN CARACTERIZADO TEORICAMENTE VARIOS CLUSTERS IONICOS QUE FORMA ESTE CATION CON MOLECULAS HIDROGENADAS TALES COMO: NH3, OH2, FH, PH3, SH2, CLH. POR OTRA PARTE, TAMBIEN SE REALIZO UN ANALISIS DE LA REACTIVIDAD DEL CATION P+, EN SU ESTADO FUNDAMENTAL TRIPLETE, CON LAS SIGUIENTES MOLECULAS: SH2, CLH, FH. SE DISCUTE LA POSIBILIDAD DE QUE ESTAS REACCIONES TENGAN LUGAR BAJO CONDICIONES INTERESTELARES. POR ULTIMO, EN ESTA TESIS SE ESTUDIAN Y CARACTERIZAN DISTINTOS DIOXIDOS DEL CATION P+ QUE PUEDEN SER FORMADOS POR COMBUSTION DE ESTE ION CON MOLECULAS ATMOSFERICAS TALES COMO CO2, O2 Y O3.
  • CONVERSION DEL GAS DE SINTESIS A ALCOHOLES SUPERIORES E HIDROCARBUROS SOBRE CATALIZADORES MODIFICADOS DE COBRE.
    Autor: CAMPOS MARTIN JOSE MIGUEL.
    Año: 1994.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA MOLECULAR Y ESPECTROSCOPIA.
    Resumen: SE HA EVALUADO LA POSIBLE APLICACION DE CATALIZADORES MODIFICADOS DE COBRE PARA LA REACCION DE HIDROGENACION DEL MONOXIDO DE CARBONO A COMPUESTOS DE MAS DE UN ATOMO DE CARBONO. SE PREPARARON CATALIZADORES MIXTOS DE CU-ZN-CR POR EL METODO DE COPRECIPITACION DE SUS HIDROXICARBONATOS Y POSTERIOR CALCINACION A 553 Y 673 K, TAMBIEN SE PREPARARON DOPADOS CON CESIO Y OTROS EN LOS QUE SE INCORPORO EL COBRE A UNA ZEOLITA TIPO Y. ESTOS CATALIZADORES SE CARACTERIZARON POR DETERMINACION DEL AREA ESPECIFICA DIFRACCION DE RAYOS X, REDUCCION A TEMPERATURA PROGRAMADA, ESPECTROSCOPIA INFRARROJA DE MOLECULAS SONDA QUIMISORBIDAS, REACCION SUPERFICIAL/DESORCION A TEMPERATURA PROGRAMADA, REACCION DE DESCOMPOSICION DE 2-PROPANOL, Y ESPECTROSCOPIA FOTOELECTRONICA DE RAYOS X. SE REALIZARON ESTUDIOS DE ACTIVIDAD CATALITICA EN LA HIDROGENACION DEL MONOXIDO DE CARBONO A LA PRESION DE 5 MPA, Y TEMPERATURAS DE REACCION ENTRE 523 Y 598 K, ASI COMO EL EFECTO DE LA COALIMENTACION DE ALCOHOLES EN LOS PRODUCTOS. SE INTENTO CORRELACIONAR LA ACTIVIDAD Y SELECTIVIDAD CON LAS PROPIEDADES DE LOS CATALIZADORES.
  • ESTUDIO DE LA INTERACCION CON LA SUPERFICIE DE IRIDIO SOPORTADO DE LOS GASES QUE INTERVIENEN EN LA OXIDACION DE CO.
    Autor: SOMOLINOS GONZALEZ M. CRISTINA.
    Año: 1992.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA.
    Resumen: EL OBJETIVO DE ESTE TRABAJO ES EL ESTUDIO DE LA INTERACCION DE LOS GASES QUE INTERVIENEN EN LA REACCION DE OXIDACION DE CO SOBRE LA SUPERFICIE DE IR SOPORTADO EN SILICE Y ALUMINA, SIMILARES AL TIPO DE CATALIZADORES EMPLEADOS EN PROCESOS INDUSTRIALES. LAS TECNICAS EMPLEADAS PARA EL ESTUDIO DE ESTA INTERACCION HAN SIDO LA ADSORCION VOLUMETRICA Y LA DESORCION TERMICA PROGRAMADA, QUE PERMITE EL CONOCIMIENTO DE LOS DIFERENTES TIPOS DE ESPECIES PRESENTES SOBRE LA SUPERFICIE. LAS MUESTRAS PRESENTAN GRAN ACTIVIDAD PARA LA ADSORCION DE CO, QUE SE MANIFIESTA POR UN AMPLIO ESPECTRO DE ENERGIAS DE ADSORCION. LA INTERACCION CON EL OXIGENO PRESENTA CARACTERISTICAS ADICIONALES A LA PROPIA ADSORCION, MIENTRAS QUE EL METAL SE REVELA ESCASAMENTE ACTIVO PARA LA ADSORCION DE CO2. LA REACCION ENTRE CO Y OXIGENO ADSORBIDOS TRANSCURRE, EN SU MAYOR PARTE, A TEMPERATURAS PROXIMAS A LA AMBIENTE.
  • COMPORTAMIENTO COLISIONAL DE MG 3(3PJ) CON GASES NOBLES, HIDROCARBUROS SATURADOS Y HALOGENADOS, PREVIA EXCITACION CON LASER.
    Autor: BEITIA GOMEZ DE SEGURA FERNANDO.
    Año: 1989.
    Universidad: PAIS VASCO.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DPTO. DE QUIMICA FISICA. FACULTAD DE CIENCIAS. UNIV. DEL PAIS VASCO..
    Resumen: SE HA ESTUDIADO EL COMPORTAMIENTO COLISIONAL DE ATOMOS DE MAGNESIO EN EL ESTADO ELECTRONICO EXCITADO MG POR FLUORESCENCIA ATOMICA RESUELTA EN EL TIEMPO A .1NM , PREVIA EXCITACION DE VAPORES DE MAGNESIO CON UN LASER DE COLORANTE A LA LONGITUD DE ONDA RESONANTE. SE HAN REALIZADO DETERMINACIONES DE TIEMPO DE VIDA, COEFICIENTES DE DIFUSION EN GASES NOBLES Y DESACTIVACION COLISIONAL EN HIDROCARBUROS SATURADOS Y HALOGENADOS EN FUNCION DE LA TEMPERATURA, EN EL INTERVALO 680-905 K. LOS GASES NOBLES EMPLEADOS HAN SIDO HE, KR Y XE, HABIENDOSE UTILIZADO LAS RELACIONES ENTRE SU COEFICIENTES DE DIFUSION PARA PROPONER UN METODO PARA ESTIMAR LA PROFUNDIDAD DEL POZO DEL POTENCIAL INTERMOLECULAR GAS NOBLE-MAGNESIO EXCITADO. COMO DESACTIVADORES SE HAN EMPLEADO: CH4, C2H6, C3H8, C4H10, CF4, CHF3,CH2F2, CH3F, CH3CL Y CH3BR. LAS CONSTANTES DE DESACTIVACION POR HIDROCARBUROS SATURADOS MUESTRAN UNA DEPENDENCIA CON LA TEMPERATURA DEL TIPO ARRHENIUS. SE HA UTILIZADO EL METODO BEBO (BOND-ENERGY, BOND ORDER) PARA ESTIMAR EL VALOR DE LAS ENERGIAS DE ACTIVACION DE LAS REACCIONES DE ABSTRACCION DE UN ATOMO DE HIDROGENO PARA FORMAR MGH, OBTENIENDOSE VALORES COMPARABLES A LOS EXPERIMENTALES. EN LA SERIE CON HIDROCARBUROS HALOGENADOS SE HA OBSERVADO UN AUMENTO DE LA EFICACIA DE DESACTIVACION CON EL TAMAÑO DEL HALOGENO, OBTENIENDOSE PARA LOS HALOGENOS MAS PESADOS VALORES DE LAS CONSTANTES DE DESACTIVACION DEL ORDEN DEL NUMERO DE COLISIONES. ESTOS RESULTADOS SE HAN RACIONALIZADO EN TERMINOS DE AFINIDADES ELECTRONICAS DEL DESACTIVADOR, DE ACUERDO CON UN MECANISMO DE CRUCE ENTRE CURVAS DE ENERGIA POTENCIAL.
  • ESTUDIOS DE ADSORCION DE DIVERSOS GASES EN IR SOPORTADO MEDIANTE MICROCALORIMETRIA DE ADSORCION.
    Autor: TREJO MENAYO JOSE MANUEL.
    Año: 1989.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA FISICA "ROCASOLANO" C.S.I.C. MADRID..
    Resumen: A LO LARGO DEL TRABAJO SE HAN EFECTUADO MEDIDAS CALORIMETRICAS Y VOLUMETRICAS DE LA ADSORCION DE DIFERENTES GASES (O2, H2, CO Y CO2) EN MUESTRAS DE IRIDIO SOPORTADO EN SILICE Y -- ALUMICA. ESTO GASES SON SUSTRATOS DE ALGUNAS REACCIONES CATALITICAS SENCILLAS DE IMPORTANCIA INDUSTRIAL, COMO LA OXIDACION DEL CO. UNA PRIMERA PARTE DEL TRABAJO CONSISTIO EN MEDIR LA ADSORCION Y EL CALOR DE ADSORCION DE LOS DIFERENTES ADSORBATOS UTILIZADOS, SOBRE AMBOS SOPORTES, CON EL OBJETO DE PODER DESCONTARLA DE LA ADSORCION TOTAL SOBRE LA MUESTRA DE METAL SOPORTADO. EN SEGUNDO LUGAR SE MEDIO LA ADSORCION SOBRE LAS MUESTRAS DE METAL SOPORTADO, DETERMINANDOSE PARALELAMENTE EL CALOR DE ADSORCION. ESTE CONJUNTO DE DATOS NOS PERMITIO CONOCER LA DISTRIBUCION ENERGICA DE LA SUPERFICIE METALICA, DESDE UN PUNTO DE VISTA DEL ABSORBATO EMPLEADO. EN EL ULTIMO LUGAR SE REALIZARON VALORACINES CON HIDROGENO Y OXIGENO DE CO Y OXIGENO PREADSORBIDOS SOBRE LA SUPERFICIE METALICA. EL CONJUNTO DE DATOS CALORIFICOS Y VOLUMETRICOS RECOGIDOS EN LOS CAPITULOS ANTERIORES, NOS PERMITIO REALIZAR UN ESTUDIO TERMOQUIMICO DE ESTAS REACCIONES.
  • ESTUDIO DE MEZCLAS GASEOSAS REACTIVAS MEDIANTE LA MECANICA ESTADISTICA DE NO EQUILIBRIO.
    Autor: VEGUILLAS LOSADA JUAN.
    Año: 1978.
    Universidad: PAIS VASCO.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
  • PERMEABILIDAD ISOTERMA Y TRANSPIRACION TERMICA DE GASES EN MEMBRANAS DE ACETATO DE CELULOSA.
    Autor: SEOANE RODRIGUEZ BENJAMIN.
    Año: 1977.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: FISICA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE TERMOLOGIA - FACULTAD DE CIENCIAS FISICAS -UNIVERSIDAD COMPLUTENSE..
    Resumen: SE HAN OBTENIDO Y ANALIZADO RESULTADOS DE PERMEABILIDAD ISOTERMA Y DE TRANSPIRACION TERMICA DE ARGON Y ANHIDRIDO CARBONICO A TRAVES DE MEMBRANAS DE ACETATO DE CELULOSA DE ESPESORES ENTRE 5 Y 10 UN. SE HA MEDIDO EN EL RANGO DE PRESIONES CORRESPONDIENTE A LA REGION DE TRANSICION DONDE LAS CONTRIBUCIONES VISCOSA Y DIFUSIVA AL FLUJO SON DEL MISMO ORDEN DE MAGNITUD CONCLUYENDOSE QUE : A) NO EXISTENCIA DEL MINIMO DE KNUDSEN. B) FUNCIONES POROSAS DE MUY PEQUEÑO VALOR. C) AJUSTE DE LOS RESULTADOS AL MODELO DIFUSIVO DEL GAS DE POLVO. D) CALCULO DE LOS PARAMETROS CARACTERISTICOS DEL MEDIO DE LA RELACION GAS MEMBRANA DE LAS DIFERENCIAS DE PRESION EN EL ESTADO ESTACIONARIO Y DEL CALOR DE TRANSPORTE MEDIANTE EL MODELO DIFUSIVO.
  • COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MATERIA EN GASES: VAPORIZACION DE LIQUIDOS PUROS.
    Autor: OVEJERO ESCUDERO GABRIEL.
    Año: 1976.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: LABORATORIO DE INGENIERIA QUIMICA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS DE LA UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID.
    Resumen: EN ESTA MEMORIA SE INFORMA SOBRE LOS RESULTADOS OBTENIDOS AL ESTUDIAR LOS COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MATERIA A TRAVES DE UN GAS MEDIANTE LA EVAPORACION DE LIQUIDOS PUROS EN UNA COLUMNA DE LABORATORIO CONSTITUIDA POR UNA COLUMNA DE ESFERAS Y CILINDROS DE SUPERFICIE INTERFACIAL DEFINIDA. CON ESTE FIN SE DISPUSO PRIMERAMENTE UNA INSTALACION EXPERIMENTAL ADECUADA PARA PODER MEDIR CON PRECISION SUFICIENTE LOS DATOS NECESARIOS. CONSISTIA EN DOS SISTEMAS DE ALIMENTACION DE GAS Y LIQUIDO A LA COLUMNA PROVISTOS DE REGULADORES Y MEDIDORES DE CAUDAL Y OTROS DOS PARA SU ELIMINACION.
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